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(20 届)
毕业设计
NaOH熔融-动态水热法对天然斜发沸石的改性
摘要:本论文使用NaOH熔融-动态水热法对天然斜发沸石进行改性,得到最佳改性条件:NaOH和天然沸石的质量比为1.2;熔融温度为550 ℃;熔融时间为2 h;晶化固液比1:10;晶化需要搅拌回流16 h。改性产物为高纯度的Na-P型沸石,阳离子交换容量(CEC)达到355 meq/100g,远远高出天然斜发沸石(97 meq/100g)。
关键词:斜发沸石;Na-P;阳离子交换容量;水热反应Abstract: In this study, the Chinese natural clinoptilolite was treated hydrothermally with NaOH solutions by stirring, with fusion with NaOH powder as pretreatment. And the optimal reaction conditions have been got: NaOH/natural zeolite ratio, 1.2; fusion temperature, 550 ℃; fusion time, 2h; hydrothermal temperature, 100 ℃; hydrothermal time, 16 h; with stirring. High purity of Na-P was synthesized, and its CEC is 355 meq/100g. The value is much higher than the CEC of natural clinoptilolite (97 meq/100g).
Keywords:clinoptilolite; Na-P; cation exchange capacity; hydrothermal reaction
目 录
摘要 I
Abstract II
1 绪论 1
1.1 引言 1
1.2 天然沸石的改性 1
1.2.1 直接加热活化法 2
1.2.2 离子交换法 3
1.2.3 碱溶液水热改性法 3
1.2.4 NaOH熔融-水热改性法 4
2 实验方法 5
2.1 实验仪器 5
2.2 原料和试剂 5
2.3 天然沸石的改性 5
2.4 表征和分析方法 6
3 结果与讨论 7
3.1 天然沸石的物化性质 7
3.1.1 缙云斜发沸石矿的物理指标 7
3.1.2 缙云斜发沸石矿的化学成分 7
3.1.3 缙云斜发沸石矿的矿物组成 7
3.2 NaOH的加入量对熔融过程的影响 8
3.3 动态晶化过程的研究 10
4 结论 12
致 谢 13
参考文献 14
1 绪论
1.1 引言
虽然我国拥有丰富的天然沸石资源,但是沸石矿的开发和利用还处于发展中的初级阶段。矿石主要用于水泥拌料、沸石碳铵复合肥料及饲料添加剂等6种产品,高产值的产品(应用于环保、轻化工等领域的产品)所占的比例太少,其采掘量与蕴藏量相比极不相称。所以,对于我国天然沸石的研究和开发势在必行。
一般的天然沸石,如斜发沸石、丝光沸石等都具有较高的硅铝比和较高的水含量,表现出较弱的阴离子场强;另外,天然矿石中又含有大量的不具有离子交换性能的杂质,例如石英,所以天然沸石的CEC很低。我们认为,过低的阳离子交换容量限制了它在某些方面的开发和应用,尤其是在高产值的环保领域。
目前,天然沸石最常见的改性方法是加热活化和离子交换法,但是这两种方法不能去除杂质或改变沸石的骨架结构,因此对于离子交换性能的提高非常有限。本课题将使用NaOH熔融-动态水热法对缙云斜发沸石进行改性,此种方法需要分两步进行:首先让原料和NaOH固体按照一定的比例均匀混合,并且在高温下熔融;然后在熔融产物中加入适量的水,在加热回流和搅拌条件下进行水热反应,得到最终产物。我们希望在某些特定的反应条件下,能得到低硅铝比的合成沸石,这样就能大幅度提高沸石的阳离子交换容量。
1.2 天然沸石的改性
沸石是最广为人知的微孔材料家族。沸石具有三维空旷骨架结构,其骨架是由硅氧四面体SiO4和铝氧四面体AlO4所组成,统称为TO4四面体(基本结构单元)。所有TO4四面体通过共享氧原子连接成多员环或笼,被称为次级结构单元(SBU)。图1展示了常见的次级结构单元。这些次级结构单元组成沸石的三维结构。骨架中由环组成的孔道是沸石最主要的结构特征,而笼可以被看成是更大的建筑块。通过这些SBU不同的连接可以产生许多甚至无限的结构类型。例如,从β笼(方钠石笼)出发,可以产生方钠石(SOD)(一个β笼直接连接到另外一个β笼),A型沸石(LTA)(二个β笼通过双4员环相连),八
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