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第十章 荧光粉的制备 一、制备方法分类 无机发光材料通常是在高温下合成的。 高温下的反应可以保证所得到的材料形成良好的晶体结构 也可以保证在这种晶体结构中产生特定的点缺陷，使晶体具有指定的发光性能。 发光材料的制备可以认为是采用高纯原料、运用精细化学工艺、制备具有特定化学组成、晶体结构和缺陷的高纯化合物的过程。 一、制备方法分类 高温法 高温固相反应 喷雾热分解 燃烧法 微波辅助加热法 溶液法 沉淀法 水热法 溶胶-凝胶法 二、高温固相反应法 工艺过程 1 原材料提纯 极少量杂质的存在可能有效地赋予或严重地影响材料的发光性能 在纯净的ZnS晶体中掺人0.01%(质量)的Ag+离子作为激活剂，可以使它在阴极射线激发下产生明亮的蓝色荧光 Ag+离子在晶格中形成了一些发光中心 但是如果在这种ZnS : Ag+中含有0. 001%(质量)的Ni2+离子，则会完全猝灭这种蓝色荧光 Ni2+离子(或其他铁族元素离子，Fe2+、Co2+)在晶体的禁带中构成深的局域能级，成为自由电子和空穴的无辐射复合中心;或者发光中心吸收的激发能被转递给这些铁族元素离子。 这类有害于晶体发光的离子叫做猝灭物质(Killers )。 有某些杂质虽然不猝灭特定的发光，但却可能使晶体中产生不需要的额外的发射谱带 使用分离不够纯净的某种稀土离子掺人晶体作为激活剂时，很可能带入另一种稀土离子，使晶体产生另一稀土离子的发光谱带，造成不纯正的发光颜色 在发光材料制备和生产过程中，始终都要注意物质的纯净和环境的洁净问题，包括各种器皿、用具的洁净、高纯去离子纯水的制备或取得、各种化学原料试剂的提纯、工作场所的洁净和空气的净化等。 材料纯度 化学品的纯度通常是以其中主要组分含量%或杂质总含量%来表示 一般化学试剂分为化学纯、分析纯和保证试剂 纯度更高的化学试剂称为高纯、超纯、或优级纯 这类纯度等级并不一定具有特定的含意。使用时应该注意其标识中列出的所含杂质的种类和数量是否对特定的用途有影响 发光或光学材料所要求的化学试剂的纯度都属于高纯度，即所谓荧光纯。其中有害元素的含量均应低于10-6。 制备发光材料常使用的化学原料 基质化合物: 阴离子 硫属化物(包括硫化物、硒化物、碲化物)； 磷酸盐(包括正磷酸盐、焦磷酸盐、卤磷酸盐) 硅酸盐；硼酸盐；铝酸盐；钒酸盐；砷酸盐；铌/钽酸盐；钨酸盐；硫氧化物；氧化物。 阳离子 ⅡA族元素(钙、锶、钡) 稀土元素离子(镧、钆、钇、镥);IIB族元素(锌、镉)。 激活剂 稀土元素离子(铈、镨、钕、钐、铕、铽、镝、钬、铒、铥、镱) 过渡元素离子(锡、铅、锑、锰等) 介质和助熔剂 硫、氯化钠、氯化钙、氯化锶、氟化钾、氟化镁、氟化铝、硼酸等 这些化学品的保证试制、高纯试剂都可以从市场上买到，但是荧光纯级试剂或用量较大的高纯试剂仍应由自己提纯制备 采用各种化学方法，如沉淀法、吸附法、升华法、络合色层法、离子交换法，将工业级或化学纯级试剂提纯至荧光纯级 （A）高纯硫化锌/镉的制备 高纯硫酸锌/镉溶液与纯净的硫化氢气体反应 市售的化学纯ZnSO4·2H2O的纯度为95~98%，含有少量的Fe2+、Cu2+、Ni2+等有害杂质 提纯步骤（1） 先将ZnSO4·2H2O溶于纯水（电阻率10MΩ·cm）配置成10%的溶液 过滤除去不溶物 加入适量的H2O2以氧化Fe2+为Fe3+ 加入适量Mg(OH)2浆液，使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀析出，过滤 在清液中加入(NH4)2S溶液，使Cu2+沉淀为CUS 然后加入丁二酮肟，使Ni2+沉淀为Ni[CH3-C(=N-OH)-C(=NO-)-CH3]2 长时间澄清后，过滤得到高纯ZnSO4溶液 向提纯的的ZnSO4溶液中通入纯净的H2S气体，即生成ZnS沉淀 溶液温度90℃，H2S压强70-80mmHg 产物晶粒结构较完整，属面心立方结构 发光效率较高 高纯ZnS的制备（2） 将高纯ZnO溶于H2SO4中 加入锌粒还原铁离子和铜离子 加入H2O2氧化剩余的铁离子，生成Fe3+ 加入(NH4)OH沉淀Fe(OH)3 通入H2S得到ZnS沉淀 络合色层提纯法提纯ZnSO4 使用两根有机玻璃柱 一根填充混有10%络合剂二甲基已二酮肟的纯活性炭炭粒，粒度0.2~0.6mm 另一支中填充活性炭 两只吸附柱先后串联 待提纯的ZnSO4或CdSO4（10%，PH=5.8~6.0）从第一柱上口注入，从第二柱下口流出，流出液即为高纯znso4或CdSO4溶液 除Co2+效果较差，可改用α-亚硝基-β-萘酚、5，7-二溴-8羟基喹啉等与炭粒混合填柱，Co2+也可10-6 工作容量高，48g络合剂可以提纯600Kg ZnSO4·2H2O （B）高纯磷酸氢钙的制备 纯净磷酸氢二铵和氯化钙反应生成 磷酸氢二铵 高纯P2O5加水