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2.0 原子的结构和性质 19 世纪初－道尔顿原子说 1）元素是由非常微小、不可再分的微粒——原子组成，原子在一切化学变化中不可再分，并保持自己的独特性质。 2）同一元素所有原子的质量、性质都完全相同。不同元素的原子质量和性质也各不相同，原子质量是每一种元素的基本特征之一。 3）不同元素化合时，原子以简单整数比结合。 Dalton, 1766-1844, 英国化学家 恩格斯誉称他为近代化学之父 1897－电子的发现汤姆逊（J.J.Thomson,1856-1940) 测出电子的电荷与质量的比值，获1906年度的诺贝尔物理奖。 第一个原子模型: 葡萄干布丁模型 整个原子呈胶冻状的球体，正电荷均匀分布于球体上，而电子镶嵌在原子球内，在各自的平衡位置作简谐振动，并发射同频率的电磁波。 卢瑟福原子模型（Ernest Rutherford）(1871-1937) 原子由原子核和核外电子构成，原子核带正电荷，占据整个原子的极小一部分空间，而电子带负电，绕着原子核转动，如同行星绕太阳转动一样。 氢原子光谱 1913-玻尔原子轨道 1) 电子只能在某一特定轨道上运动，在这些轨道上既不吸收能量也不释放能量，这些稳定的状态称为定态。能量最低的定态称为基态；其余的则称为激发态。 2)电子由一个定态跃迁到另一个定态时，一定会放出或吸收能量，其大小取决于两个定态的能量差。 3)轨道角动量呈量子化 玻尔理论的成功之处： 解释了H及He+、Li2+、Be3+的原子光谱 说明了原子的稳定性 对一些发光现象（如Ｘ光的形成）也能解释 计算氢原子的电离能 玻尔理论的不足之处： 不能解释氢原子光谱在磁场中的分裂 不能解释氢原子光谱的精细结构 不能解释多电子原子的光谱 2.1 单电子原子的Schr?dinger 方程及其解 -1-单电子原子的Schr?dinger 方程的建立 写出势能和动能算符，得出氢原子和类氢离子的Schr?dinger 方程： 坐标变换与变量分离 为了分离变量和求解，必须将方程变化为球极坐标形式，这就需要把二阶偏微分算符——Laplace算符变换成球极坐标形式。 变换是根据两种坐标的关系, 利用复合函数链式求导法则进行. 1.直角坐标到极坐标的变换 4. 单电子原子的波函数 2.2 量子数的物理意义 主量子数n：决定体系能量的高低。 解此方程得出的每一个?n正好被体系的Hamilton算符作用后都等于一个常数En乘以?n，即?n代表的状态具有能量En，这是解R方程对En的限制。 ? 单电子原子的能级公式（选电子离核无穷远处的能量为零）： 主量子数n： 角量子数 l 3. 磁量子数 m 磁量子数 m 4.自旋量子数s和自旋磁量子数ms 5. 总量子数 j 和总磁量子数mj 2.3 波函数和电子云的图形 ● 波函数（?，原子轨道）和电子云（?2在空间的分布）是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图像，对了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程具有重要意义。 ?-r和?2-r图 ● s态的波函数只与r有关，这两种图一般只用来表示s态的分布。?ns的分布具有球体对称性,离核r远的球面上各点的?值相同，几率密度?2的数值也相同。 某些量的原子单位：a0=1,me=1,e=1,4??0=1,h/2?=1, e2/4??0a0=1 H（Z=1）原子的1s和2s态波函数采用原子单位可简化为： 波函数和电子云的图形 2. 径向分布图 ●径向分布函数D：反映电子云的分布随半径r的变化情况，Ddr代表在半径r到r+dr两个球壳夹层内找到电子的几率。 径向分布图（电子云密度随r的变化情况） 3. 原子轨道等值线图 ?(原子轨道)随r，?，?改变，不易画出三维图，通常画截面图，把面上各点的r,?,?值代入?中，根据?值的正负和大小画出等值线，即为原子轨道等值线图。将等值线图绕对称轴旋转，可扩展成原子轨道空间分布图。 2pz：最大值在z轴上离核±2a0处，xy平面为节面(n-1)； 3pz：与2pz轮廓相似，在离核6a0处多一球形节面； 原子轨道的对称性：s轨道是球形对称的；3个p轨道是中心反对称的，各有一平面型节面；5个d轨道是中心对称的，其中dz2沿z轴旋转对称，有2个对顶锥形节面，其余4个d轨道均有两个平面型节面，只是空间分布取向不同。 ★由原子轨道等值线图派生出的几种图形 (1)电子云分布图：即?2的空间分布图，与?的空间分布图相似，只是不分正负； (2)?的网