CnHnO=一节羧酸.pptVIP

一、????? 五、羧酸分子中α-H的卤代 一、甲酸 重要的羧酸 * * Chap.9 羧 酸 及 其 衍 生 物 官能团： 饱和一元脂肪酸通式：CnH2nO2（=1） 第一节 羧 酸 一、羧酸的分类 根据羧基所连烃基种类: 脂肪族 脂环族 芳香族 杂环族 脂肪族羧酸中饱和程度 ： 饱和 不饱和 根据分子中羧基的数目 ： 一元 二元 二、羧酸的命名 1. 系统命名法：[同“醛”（选主链，编号，命名）] 例： 5-羟基-3-氯戊酸 4-乙基-6-溴-4-己烯酸 环己基甲酸 反-1,4-环己烷二羧酸 3-苯基丙酸 2. 普通命名法 选主链:含羧基在内的最长碳链 编号:从羧基邻位碳原子开始，依次为α,β,γ,δ,ε…ω β-甲基戊酸 γ –环己基丁酸 饱和一元羧酸中： Ｃ1～Ｃ3的低分子量羧酸是具有强烈酸味和刺激性的 液体; Ｃ4～Ｃ9的羧酸是具有腐败气味的油状液体。 Ｃ10以上的高级羧酸为蜡状固体，它们挥发性小没有 气味。 羧酸与水分子之间，存在氢键，所以小分子羧酸在水 中有较大的溶解度。 三、羧酸的物理性质 缔合使羧酸的沸点比分子量相近的醇的沸点要高。 四、羧酸的化学性质 （一）羧酸的酸性 饱和的一元酸： 不饱和或芳香的一元酸 二元酸： 影响羧酸酸性的主要因素： 1.电子效应对酸性的影响 1）诱导效应 2) 共轭效应 2．取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的 同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。 可大致归纳如下： a 邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强（位阻作 用破坏了羧基与苯环的共轭）。 b 间位取代基使其酸性增强。 c 对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时， 酸性增强。 pKa 3.42 4.47 4.20 练习：比较酸性： pKa 3.75 4.76 4.86 5.0 pKa 4.92 4.39 4.19 3.97 3.42 （二）羧基上-OH的取代反应——羧酸衍生物的生成 酯 酰胺 酰卤 酸酐 ?? 1、酰卤的生成 ２、酸酐的生成 3、酯的生成 成酯方式 ４、酰胺的生成 （三）还原反应 （五）二元羧酸的受热分解： 1，2-二羧酸、1，3-二羧酸受热后分解： COOH COOH 160~180℃ HCOOH CO 2 CO 2 ＋ ＋ O H 2 C H 2 COOH COOH 140~160℃ CO 2 ＋ C H 3 COOH R C C H 2 COOH O △ R C C H 3 O CO 2 ＋ β-羰基化合物的性质 1，4-二羧酸、1，5-二羧酸受热后分子内失水形成环状的内酐。 300℃ C H 2 C H 2 COOH COOH △ C H 2 C H 2 C C O O O ＋ O H 2 C H 2 C H 2 COOH C H 2 COOH 300℃ △ C H 2 C H 2 C C H 2 C O O O ＋ O H 2 1，6-二羧酸，1，7-二羧酸在氢氧化钡存在下加热。发生失水失羧的反应形成环酮。 C H 2 C H 2 COOH C H 2 C H 2 COOH △ B