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英文翻自从Palilla[1]和Abbruscato[2]的基于铝酸盐的长余辉荧光粉报道以来,有很多研究者开始了研究。直到目前,最有效的长余辉荧光粉仍然是基于碱土金属的铝酸盐类,例如,SrAl2O4:Eu,Dy (绿色) and CaAl2O4:Eu,Nd (深蓝色)[3]。然而,基于铝硅酸盐的长余辉荧光材料由于它们的稳定性、可见光的清晰度以及实际应用从而吸引了更多的关注[4-6]。
硅铝酸锶Sr3Al10SiO20,其晶格结构通过XRD和固相NMR来确定,显示了它是由双AlO6八面体链与AlO4和SiO4四面体相连接的有锶阳离子取代的三维晶格[7]。在这种结构中,是非常容易植入稀土发光离子进入晶格中的。近来,已报道Eu2+或Tb3+掺杂的Sr3Al10SiO20荧光粉由于它们极好的发光特性而被用作PDPs(等离子体显示版)和FEDs(发射显示器)[8,9]。然而,长余辉荧光粉的特性在这种铝硅酸锶基质中没有得到报道。
在下文中,我们制备了一系列Eu2+和RE3+共掺杂的Sr3Al10SiO20长余辉荧光粉,并且结合了余晖衰减曲线和热致发光光谱(TL)讨论了RE3+做为共掺杂剂在Sr3Al10SiO20:Eu3+中的影响。
在1500-1600℃下的还原气氛中,通过高温燃烧纯SrCO3,Al2O3,SiO2,Eu2O3和另外一种稀土氧化物的混合物数个小时来制备荧光样品。所有样品的实际成分是Sr2.98Eu0.01RE0.01Al10SiO20,相比较,单掺杂的Sr2.99Eu0.01Al10SiO20也是通过这种方法制备。
所有合成的荧光体粉末的晶体结构是通过D/max-IIB X射线衍射仪检测。激发和发射光谱由日立F-4500型荧光分光光度计来显示。长余辉荧光光谱也是用同样的仪器测量。余辉衰减曲线用Varian Cary Eclipse荧光分光光度计来测量。热致发光光谱是用型号为FJ-427A1热致发光测量仪来测量(中国北京核仪器厂制造),在293-673K的温度范围内其加热速度为2 K/s。在测量前,把0.03克的样品压成片(直径5mm,厚度1mm),然后在功率为15W波长为365nm的标准紫外灯下照射5分钟。除了热致发光光谱,所有的测量都是在室温下进行。
在所有的RE3+共掺杂的Sr3Al10SiO20:Eu2+样品中,Sr3Al10SiO20:Eu2+,Ho3+是这些材料中荧光衰退时间最长的一个。因此我们选择Sr3Al10SiO20:Eu2+,Ho3+做为例子。图1给出了Sr3Al10SiO20:Eu2+和Sr3Al10SiO20:Eu2+,Ho3+的发射和激发光谱。独立的敏化剂Ho3+存在或不存在,这些荧光粉都呈现Eu3+跃迁的在466nm处的宽带发射光谱,并且没有Ho3+辅助激活剂的特征光。值得注意的是,其它RE3+作为敏化剂掺杂在Sr3Al10SiO20:Eu2+主要是加强仅有的蓝光宽带发射而没有敏化剂自身的特征发射。由图1知,Sr3Al10SiO20:Eu2+和Sr3Al10SiO20:Eu2+,Ho3+的激发光谱是宽峰(200-450nm),包含在280,348和408nm处的至少三个峰。所有的激发和发射带可以认为是Eu2+的4f-5d的跃迁[10]。
图1 Sr3Al10SiO20:Eu2+和Sr3Al10SiO20:Eu2+,Ho3+的激发和发射光谱
目前实验的一个重要结论是,当RE3+掺杂进入Sr3Al10SiO20:Eu2+时,我们观察到明显的蓝色荧光。图2显示了一些样品在激发光停止十分钟后的长余辉荧光光谱。所有样品的荧光光谱的波长位置和形状都是相同的。此外,长余辉荧光光谱的形状和带宽与紫外激发的发光光谱也被发现是相同的。这些属性指出,这俩种情况下的发光中心是相同的,这可以归因于Eu2+的特征发射。
图2 (a)Sr3Al10SiO20:Eu2+,Ho3+;(b)Sr3Al10SiO20:Eu2+,Tb3+;(c)Sr3Al10SiO20:Eu2+,Dy3+;(d)Sr3Al10SiO20:Eu2+,Gd3+;(e)Sr3Al10SiO20:Eu2+,Tm3+的荧光光谱。这些样品测量前在365nm紫外光下照射5分钟。
图3给出了Eu2+, RE3+共掺杂的Sr3Al10SiO20荧光粉在双对数坐标中的余晖衰减曲线,这些衰减曲线是通过Varian Cary Eclipse荧光分光光度计来测得的。当样品在365nm的紫外光下照射5分钟后,样品的激发光被停止,它们在30-1200s时间段内所发出的余晖被光谱仪的动力分析模式记录下来。扫描时间间隔设置为30s。所有样品的余晖发射强度先快速减小,然后缓慢减少。这些样品的余晖强度的降低如下:(a)(b)(c)(d)(e)。荧光粉Sr3Al10SiO20:Eu2
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