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文献综述
钾盐是含钾矿物的总称。按其可溶性可分为可溶性钾盐矿物和不可溶性含钾的铝硅酸盐矿物。前者是自然界可溶性的含钾盐类矿物堆积构成的可被利用的矿产资源;它包括含钾水体经过蒸发浓缩、沉积形成的可溶性固体钾盐矿床(如钾石盐、光卤石、杂卤石等)和含钾卤水。铝硅酸类岩石是不可溶性的含钾岩石或富钾岩石(如明矾石、霞石、钾长石及富钾页岩、砂岩、富钾泥灰岩等)。目前,世界范围内开发利用的主要对象是可溶性钾盐资源[]。
一般可工业利用的钾资源主要是可溶性钾盐。我国钾盐以卤水钾盐为主固体钾盐少。非溶性钾盐主要有钾长石、明矾石、霞石和杂卤石其氯化钾含量一般大于10%储量可达几百亿吨。由于技术和经济原因我国至今尚无非溶性钾矿综合利用的工业化生产装置。钾盐找矿一般是寻找可溶性钾矿在我国广大海相成盐矿石中,大量食盐矿中含有钾盐夹层。以此理论测算我国主要盆地未发现的钾盐资源量将可达上百亿吨[]。卤水钾矿一般含氯化钾10~20g/L,第四纪以前的固体钾盐含氯化钾5%~10%钾盐一般与钠盐共生盐湖钾盐共伴生的镁、硼、钾、碘、石盐、芒硝等元素或矿产可供综合利用[]。我国钾矿以卤水钾矿为主,卤水钾矿占总量的98%以上,固体钾盐仅占2%左右,矿床类型以现代盐湖型为主。盐湖卤水晒干后,就形成了含钾混盐。
含钾混盐是含有钾盐(KCl)、石盐(NaCl)和一些沉积物(如光卤石(KCl·MgCl2·6H2O))的矿物混合物,同时还夹带矿泥,矿泥比表面及表面能大,会消耗大量的浮选药剂,阻碍矿物与浮选药剂吸附,增加了选矿成本和矿物浮选难度,矿泥进入系统中将造成设备空转,使得设备利用率低、能耗大。生产实践表明,当物料中含有较多的细泥时严重恶化浮选过程,浮选效果显著降低,生产指标普遍存在二低二高的问题,即精矿品位低,回收率低,药剂消耗高精矿水分高[],所以细泥的浮选目前成为选矿的难题之一。程芳琴[]通过分析含泥钾矿的SEM图,研究发现盐类晶体嵌入到矿泥中,晶体部分或全部被矿泥所包裹;矿泥吸附在盐类晶体表面,致使晶体表面被覆盖;粘土沉积物和盐类沉积物互层或混层构成沉积旋回,两者相互夹杂处于伴生状态,同时粘土矿物以土状形式附着于晶体表面;原矿中大量鳞片状粘土矿物的存在。含泥钾矿主要由盐类矿物和粘土杂质组成,杂质多充填包裹于盐类矿物粒晶间,或单独以微薄片层结构分布。
徐昶等[]经考察研究认为我国盐湖水不溶物主要组成为粘土矿物,具体以伊利石、绿泥石、高岭石和蒙脱石为特征;粘土在溶液中带负电荷,是因为粘土晶层间的高价阳离子被低价阳离子取代,使得粘土产生过剩的负电荷[]。所有的黏土矿物则都是层状结构,黏土矿物中,高岭石是二层结构的铝硅酸盐,这两个层是通过公共的氧原子共价结合在一起,形成一个层状结构的重复单元,八面体氢氧化铝的羟基离子和四面体硅酸盐的氧原子之间的氢链使两层重复单元聚于一起。叶蜡石(Al2〔Si4O10〕(OH)2)则是一种三层铝硅酸盐,它是由四面体硅酸盐的两层之间夹层结构的一个八面体铝氢氧化物层组成,而且这种三层是由公共的氧原子共价结合而成,形成一个三层夹层结构,这些夹层结构则由相对弱的范德华力聚集在一起。伊利石具有与叶蜡石类似的晶体结构,也是一种三层硅酸盐。然而,在伊利石中,随着水对晶格氢氧化物取代程度的变化,Al3+类质同象取代了四面体硅酸盐的一些晶格Si4+,这些补偿离子通常是钾,它桥键连结了两个邻近的夹层结构,在这种情况下层间力为离子性质[]。
有研究表明,粘土是具有层状结构的含水铝硅酸盐,其中伊利石、蒙脱石和高岭土晶体属单斜晶系,而绿泥石晶体属单斜、三斜或正交(斜方)晶系。单元晶层结构∶高岭土属于1∶1型,伊利石、蒙脱石属于2∶1型,绿泥石属于2∶2型[],正因为粘土矿物的这种片状晶层结构,使其拥有很大的比表面积,从而对浮选过程产生影响。在钾盐加工过程中,不溶性矿泥的存在会带来很大问题。如果浮选矿浆中含有较多的矿泥,会对浮选带来一系列的不良影响。在浮选实践中,排除细泥的有害影响常采用如下方法:
当细泥量不大时,在磨矿或擦洗中加入矿泥分散剂,如水玻璃、六偏磷酸钠、碳酸钠、氢氧化钠等,其作用是增大细泥表面电动位。当细泥相互接近时,由于电性相同而相互排斥,使矿泥起到分散作用防止细泥非选择性聚团。然后将矿浆倾入玻璃缸中,稀释至液固比5:1以上,搅拌静置后用虹吸法脱除悬浮的矿泥。
加分散剂的方法比较简单,适用于含泥量较少的情况。但是,此法不能从根本上解决细泥引起的选择性差、药剂用量大等缺点,所以生产实践中往往需要加精选作业。
对于含钾混盐,加拿大Agrium公司将含泥量为5.5%的钾矿用饱和盐水调浆至70%的固体浓度,短时间的擦洗后再使用浮泥药剂进行浮选脱泥,该方法虽然取得较好的效果,但需对原有生产设备进行大范围的改造,成本高昂,经济效益差[]。浮选是根据矿物颗粒表面物理化学
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