基于电离平衡和酸碱理论研究分析论文.docVIP

电离平衡和酸碱理论 §本章摘要§ 1.强电解质的电离　问题的提出　德拜-休克尔理论 2.弱电解质的电离平衡　水的电离平衡　弱酸和弱减的电离平衡　缓冲溶液　盐效应　酸碱指示剂 3.盐类的水解　水解的概念　水解平衡的计算　影响水解平衡的因素 4.酸碱理论的发展　酸碱的质子理论（Bronsted 理论）　酸碱的电子理论 （Lewis 理论） §1. 强电解质的电离 　　　一.问题的提出 　　实验结果表明，在 1浓度为 0.1的蔗糖溶液中，能独立发挥作用的溶质的粒子数目是 0.1mol 个。 但是对于电解质溶液，情况则有所不同。首先讨论强电解质的情形。 以 0.1的 KCl 溶液为例，在 1的溶液中， 发挥作用的粒子的数目并不是 0.1mol 个，也不是 0.2mol 个。而是随着 KCl 的浓度的不同，其粒子数目呈现出规律性的变化，见下面的表格: [KCl]/ 0.10　0.05　0.01　0.005　0.001 N (KCl个数) 0.10　0.05　0.01　0.005　0.001 实际粒子数是N的倍数 1.92　1.94　1.97　1.98　 1.99 　　从表中可以看出 KCl 在水溶液发生解离。有两个问题需要解决：一是怎样解离，是　　　　　　　　KCl = K + Cl 　　(1) 　　　　　 还是 KCl = K+ + Cl- 　(2)　　KCl 溶液的导电性，说明解离的方式是 (2)　　第二个问题是解离得是否彻底。 表上的数据说明这种解离是不完全的。理由是没有得到 2 倍的粒子。　　以上是 1887 年 Arrhenius 提出电离学说时的观点。进一步的研究表明，在 KCl 的水溶液中根本不存在 KCl 分 子。这一问题的提出，促进了电解质溶液理论的发展。 　二德拜 - 休克尔 理论　　 　　1923 年，荷兰人 Debye 和德国人 Hückel 提出了强电解质溶液理论，成功地解释了前面提出的矛盾现象。 1 离子氛 　　德拜 - 休克尔理论指出，在强电解质溶液中不存在分子， 电离是完全的。由于离子间的相互作用，正离子的周围围绕着负离子；负离子的周围围绕着正离子。 我们称这种现象为存在离子氛。 由于离子氛的存在，离子的活动受到限制，正负离子间相互制约。因此 1 摩尔的离子不能发挥 1 摩尔粒子的作用。显然溶液的浓度越大，离子氛的作用就越大，离子的真实浓度就越得不到正常发挥。从表中看，浓度越大，倍数偏离 2 越远。 2 活度系数 　　若强电解质的离子浓度为 c , 由于离子氛的作用，其发挥的有效浓度为 a , 则有真分数 f 存在，使 a = f ·c 式中，c 浓度，a 有效浓度即活度，f 活度系数。用 f 修正后, 得到活度 a , 它能更真实地体现溶液的行为。 　　影响活度系数 f 大小的因素有:1） 溶液的浓度:浓度大，活度 a 偏离浓度 c 越远，f 越小； 浓度小，a 和 c 越接近，f 越接近于 1。 2） 离子的电荷:电荷高，离子氛作用大，a 和 c 偏离大， f 小。 电荷低，离子氛作用小，a 和 c 接近，f 接近于 1。 　　讨论问题，有时要用到 a 和 f，但是在本章的计算中，如不特殊指出，则认为 a = c , f = 1。　　弱电解质的溶液中，也有离子氛存在，但是更重要的是电离 平衡的存在。 §2.弱电解质的电离平衡 　　　一.水的电离平衡 1. 水的离子积常数　　　　式中的 K 称为水的离子积常数，经常用 Kw 表示。　　Kw 是标准平衡常数，式中的浓度都是相对浓度。由于本章中使用标准浓度极其频繁，故省略除以的写法。要注意它的实际意义。　　H2O = H+ + OH- 　　H 0 吸热反应。 　　 温度升高时，K 值变大。 温度 / K 273 295 373 Kw 0.13 1.0 74 　　在溶液中，只要有 H2O, H+, OH- 三者共存，之间就存在如下的数量关系： [ H+ ] [ OH- ] = Kw 　　不论溶液是酸性，碱性，还是中性。　　常温下，[ H+ ] = ，表示中性。因为这时: Kw = 1.0　　非常温时，溶液的中性只能是指: [ H+ ] = [ OH- ] 2 pH 值和 pOH 值　　pH 表示 - lg [ H+ ] 　　pOH 表示 - lg [ OH-] 　　因为 [ H+ ] [ OH- ] = 1.0　　所以 pH + pOH = 14　　pH 和 pOH 一般的取值范围是 1 - 14 , 但也有时超出,　　如 [ H+ ] = 10 , 则 pH = -1 　二弱酸和弱减的电离平衡　　 1 电离平衡常数　　将醋酸的分子式简写成 HAc