波谱分析课件 第二章 紫外-3.pptVIP

α—沙草酮 紫外吸收为252nm 2. 异构体的判别 （1） 互变异构 酮式： λmax=206 nm；无共轭双键（极性溶剂中以酮式为主） 烯醇式：λmax=245 nm；有共轭双键 （非极性溶剂中以烯醇式为主） （2）顺反异构 顺反异构体的λmax 、 ε 不同，可用紫外可见光谱判断顺式或反式构型。 而在极性溶剂中，化合物与溶剂静电的相互作用或氢键作用都可使基态或激发态趋于稳定，但是极性大的稳定作用更强一些，因此极性大的溶剂对基态n电子的影响更大一些，随着溶剂极性的增大，基态和激发态之间的能量差增加，使吸收带蓝移，如下图所示： （2）在π→π*跃迁中：溶剂极性大，吸收波长长，即在极性溶剂 中较在非极性溶剂中红移。 这是因为： 在π→π*跃迁中，基态时电子主要集中在碳氧之间，使得基态的极性弱于激发态。 溶剂除了影响吸收带位置以外，对吸收带的精细结构也有明显的影响。 在测定化合物的紫外光谱时，选择溶剂的一般原则是溶剂对试样有良好的溶解性和选择性；在测量波长溶剂无明显吸收；待测组分在溶剂中有一定的吸收峰形；溶剂挥发性小、不易燃、无毒性、价格便宜；所选用的溶剂不与待测组分发生化学反应。 由于溶剂对基态、激发态与n态的作用不同，对吸收波长的影响也不同，因此，在记录吸收波长时，需写明所用的溶剂。 苯酚的B吸收带