二吡咯化合物的合成及性质的研究分析说明.docVIP

目 录 第一章 绪论 2 1.1 Wittig-Horner-Emmons反应的概念 2 1.2 Wittig-Horner-Emmons反应 3 1.3 Wittig-Horner-Emmons反应研究现状及进展 3 第二章 实验部分 7 2.1主要仪器与主要试剂 7 2.2化合物1的合成 8 2.2.1 实验原理 8 2.2.2 实验方法 8 2.3化合物3的合成 9 2.3.1 实验原理 9 2.3.2 实验方法 9 2.4化合物4的合成 10 2.4.1实验原理 10 2.4.2实验方法 10 2.5化合物5的合成. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.1实验原理. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.2 实验方法. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 第三章 二吡咯化合物的性质 10 结论 11 参考文献： 11 致 谢 13 二吡咯化合物的合成及性质的研究 宁 玉 凤 化学化工学院应用化学专业2008级8班 指导老师：詹豪强 摘要：本文以对二苯酚和溴代辛烷为原料通过Wittig-Horner-Emmons反应Abstract: Based on the two phenol and brominated octane as the raw material by Wittig-Horner-Emmons reaction for the synthesis of two pyrrole compounds; And the compound ultraviolet, fluorescence has done a preliminary study. Key words：Two pyrrole compounds, ultraviolet, fluorescence 第一章 绪论 1.1 Wittig-Horner-Emmons反应有机反应中，Wittig-Horner-Emmons反应[1,2]是合成碳双键的重要方法，与经典的Wittig 反应相比，Wittig-Horner-Emmons反应除能准确地引入双键外，还有下面的优点：(1)比膦叶立德具有更强的亲核性，因而更易在温和的条件下与更多的羰基化合物反应，并且对水分，氧气不十分敏感；(2)由于反应中生成的次磷酸、磷酸以及磷酸衍生物溶于水，故易与主产物烯烃分离；(3)磷叶立德需要用较贵的磷来制备，而磷酸脂则易从较便宜的原料亚磷酸Michaelis－Arbuzo反应方便制得。Wittig-Horner-Emmons反应的条件比较温和，产率高，副产物少，容易分离等特点，因而在有机合成反应中得到广泛应用。 Wittig-Horner-Emmons反应 首先是膦酸酯α-碳的去质子化，生成碳负离子1。1与醛、酮2发生亲核加成，由于立体取向不同，可以生成两种产物3a及3b。这一步是决速步骤。[9]3a和3b中的氧负离子进攻磷原子，生成一个氧杂的四元环中间体（oxaphosphetane），即4a和4b。若取代基R2为氢，则中间体3a、4a与3b、4b形成平衡，可以互相转化（见假旋转）。[10] 最后4a与4b发生逆[2+2]环加成反应，消除生成E型烯烃5和Z型烯烃6。 反应生成的是烯烃的哪一个异构体（5与6），与碳负离子和醛酮加成时的方向有关，但也依靠反应的可逆性与两个中间体之间的相互转化。加成一步时，采取反叠构象，醛的氢原子尽量与较大的基团（如膦酸酯基）重叠，从而确保了下一步生成EWG与R3处于syn型的3a，消除得到E型烯烃。另一方面，也可以认为生成3a与3b的反应是可逆的，由于3b中两个较大的基团（R3与EWG）处于同侧，因此与3a相比较不易环化为四元环，会逐渐转化为较稳定的3a。最后一步消除是不可逆的，从而3a一旦生成，就会很快生成4a，并消除为E型的烯烃；3b则会重新转化为膦酸酯、3a，或直接转化为3a，并很快生成4a、5。中间体之间的平衡越充分，产物中E型烯烃的比例就越高。与Wittig反应中的磷叶立德相比，膦酸酯形成的碳负离子的碱性和亲核性都更强。 1.3二吡咯化合物二吡咯化合物是由两个吡咯类化合物通过二苯乙烯基连接的芳香族共轭化合物，它的合成是通过Wittig-