土壤总砷的测定二已基二硫代氨基甲酸银分光光度法.docVIP

土壤 总砷的测定——二已基二硫代氨基甲酸银分光光度法 1 适用范围 1.1 本方法的检出限为0.50mg/Kg(按称取1g试样计算)。 1.2 锑和硫化物干扰测定。试剂中可能存在少量硫化物，可用乙酸铅脱脂棉吸收除去。 2原理 通过化学氧化分解试样中的以各种形式存在的砷，使之转化为可溶态的砷离子进入溶液。锌与酸作用，产生新生态氢，在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被初生态氢还原成砷化氢（胂）；用二已基二硫代氨基甲酸银—三乙醇胺的氯仿液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510nm处，测量吸收液的吸光度。 3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水合同等纯度的水，试剂和水中砷的含量可忽略不计。 3.1 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/mL。 3.2 硫酸溶液1+1。 3.3 硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/mL。 3.4高氯酸ρ(HClO4)=1.68 g/mL，优级纯。 3.5盐酸（HCl）：ρ=1.19g/mL。 3.6 碘化钾溶液（KI）：150g/L。 将15g碘化钾（KI）溶于水中并稀释到100mL。储存在棕色玻璃瓶中。此溶液至少一个月内是稳定的。 3.7氯化亚锡溶液：400 g/L。 将40g氯化亚锡（SnCl2· 2H2O）溶于40mL盐酸（4.5）中。溶液澄清后用水稀释到100mL。加数粒金属锡保存。 3.8硫酸铜溶液：150g/L。 将15g硫酸铜（CuSO4· 5H2O）溶于水中并稀释到100mL。 3.9乙酸铅溶液：80g/L。 将8g乙酸铅〔（Pb（CH3COO）2·3H2O）〕溶于水中并稀释到100mL。 3.10乙酸铅棉花。 将10g脱脂棉侵于100mL乙酸铅溶液（4.13）中，浸透后取出风干。 3.11无砷锌粒10～20目（粒径1.70～0.83㎜）。 3.12 二已基二硫代氨基甲酸银(C5H10NS2Ag)。 3.13 三乙醇胺〔（HOCH2CH3）3N〕。 3.14 氯仿（CHCl3）。 3.15吸收液 将0.25g二已基二硫代氨基甲酸银（3.12）用少量氯仿（3.14）溶成糊状，加入2mL三乙醇胺（3.13），再用氯仿（3.14）稀释到100mL。用力振荡使尽量溶解。静置暗处24h后，倾出上清液或用定性滤纸过滤。储于棕色玻璃瓶中。储存在2～5℃冰箱中是稳定的。 3.16氢氧化钠（NaOH）溶液：2mol/L，储存在聚乙烯瓶中。 3.17砷标准贮备溶液：1.00mg/mL。 将三氧化二砷(AS2O3）在硅胶上先干燥至恒重，准确称量0.1320g，溶于2mL氢氧化钠溶液（3.16）中，溶解后加入10mL硫酸溶液（3.2），转移至100mL容量瓶中。用水稀释到刻度,摇匀。 注：三氧化二砷剧毒，小心使用。 3.18 砷标准中间溶液，100 mg/L：取10.00mL的砷标准贮备溶液（3.17）于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。 3.19 砷标准使用液，1.00 mg/L；取1.00mL砷标准中间溶液（3.18）于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，摇匀。 注：需特别注意本分析方法所用的砷，在溶液转移和处置中要特别小心，整个操作要在良好的通风环境中进行，并严防入口。 4 仪器 一般实验室仪器和以下仪器： 4.1 分光光度计：1㎝比色皿。 4.2 砷化氢发生装置，此仪器由下列部件组装而成： 4.2.1 砷化氢发生瓶：容量为150mL，带有磨口玻璃接头的锥形瓶。 4.2.2 导气管：一端带有磨口接头，并有一球形泡（内装乙酸铅棉花（3.10）；一端被拉成毛细管，管口直径不大于1mm。 4.2.3吸收管：内径为8mm的试管，带有5.0mL刻度。 注：吸收液柱保持8～10cm。 5 样品 将采集的土壤样品（一般不少于500g）混匀后用四分法缩分至约100g，缩分后的土壤土样经风干后（自然风干或冷冻干燥），除去土样中的石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm的尼龙筛（除去2mm以上砂砾），混匀。用玛瑙研钵将通过2mm尼龙筛的土样研磨至全部通过100目孔径0.149mm的尼龙筛，混匀后备用。 6 测定步骤 6.1 试液的 制备 准确称取0.2～0.5g（精确至0.0002g）试样于150mL容量瓶中，加入7mL硫酸溶液（3.2），10mL硝酸溶液（3.3），2mL高氯酸（3.4）于通风橱内的电热板上加热分解，破坏有机物（若颜色变深，应及时补加硝酸），蒸至冒白色高氯酸浓烟。取下放冷，用水冲洗瓶壁，再加热至冒浓白烟，以驱赶硝酸。取下锥形瓶，瓶底仅剩下少量白色残渣（若有黑色颗粒物应补加硝酸继续分解），加蒸馏水至50mL。 6.2 测定 6.2.1 于盛有试液的砷化氢发生瓶中（4.2.1），加4mL碘化钾溶液（3.6），摇匀，再加2mL氯