La高掺杂对锐钛矿型TiO2电子结构和吸收光谱影响的第一性原理研究.pdfVIP

第 29卷 第 1期 Ti 巷 FVeb0r1u．2a9ryN20o1．11 2012拄 2月 La高掺杂对锐钛矿型 TiO2电子结构和吸收光谱 影响的第一性原理研究 敖特根 ，侯清玉 ，迎 春 (1．内蒙古化工职业学院基础部 ，内蒙古 呼和浩特 010070) (2．内蒙古工业大学理学院物理系，内蒙古 呼和浩特 010051) 摘 要：采用密度泛函理论框架下的第一性原理平面波超软赝势方法，建立了未掺杂和 La高掺杂锐钛矿型TiO 超 胞模型，分别对模型进行了几何结构优化、分波态密度分布、能带分布 、Mullkien电荷数、差分电荷密度和吸收光 谱计算。结果表明，在本研究限定的浓度范围内，La掺杂浓度越低锐钛矿型 TiO：越稳定；La掺杂后锐钛矿型TiO： 的离子键进一步增强，且最小禁带 宽度变 窄，吸收光谱发生红移现象；当 La掺杂质量分数分别为 10．14％， 19．01％时，最小带隙均约为 1．84eV，高能区吸收光谱几乎相同。 关键词：锐钛矿型TiO，；La掺杂；禁带宽度 ；光学性质；第一性原理 光催化剂是以锐钛矿晶型为主的纳米颗粒，掺杂抑 1 前 言 制了TiO 晶型由锐钛矿型向金红石型的转变，同时 自1972年 rujishima和 Honda 发现利用 TiO， 减小了晶粒尺寸，增大了比表面积，提高了吸光度， 电极可光解水制氢以来，TiO：在光催化领域应用得 且使TiO：半导体的吸光范围发生了红移。其中以掺 到了广泛的研究。相对于其它半导体催化剂，TiO： 杂量为 1．0％(质量分数)的La掺杂样本具有最高的 具有光催化活性高、化学稳定性高、降解有机物彻 降解效率，与纯TiO样本相比对草酸的降解率提高 底、不产生二次污染等优点，越来越受到人们的关 了近45％。Qiang等 研究了La轻掺杂对TiO 光催 注 。。TiO存在三种晶型：金红石型(Rutile)、锐 化活性的影响。结果表明，5．O％(物质的量分数)La 钛矿型(Anatase)和板钛矿型(Brookite) ，其 中锐 轻掺杂时，锐钛矿型 TiO 的吸收光谱产生蓝移 钛矿型TiO 在三者 中光催化活性最好。然而，该材 现象。 料还存在亟待解决的问题，如光谱响应范围窄。由 目前，关于稀土元素掺杂TiO，的理论计算也有 于锐钛矿型TiO，是一种宽带隙半导体材料，其带隙 大量报道。如，Brik等 ¨用第一性原理计算 sm¨ 宽度为 3．2eV71，只有在紫外光(A383．8nm)的 掺杂TiO：的电子结构和光学性质。结果表明，Sm¨ 激发下才能显示出催化活性，而太阳光 中紫外光能 掺杂锐钛矿型TiO 和Sm¨掺杂金红石型 TiO：的带 量仅 占5％，可见光能量 占45％，这严重 限制 了 隙变窄，吸收光谱均出现红移现象。Rubio等 ¨用 TiO：光催化材料的应用范围和规模。 目前掺杂可以 第一性原理研究了Eu离子掺杂对锐钛矿型和金红石 克服这个缺点，对其进行有效的原子掺杂后可以使 型TiO，电子结构的影响。结果表明，Eu离子掺杂 禁带变窄，发生红移现象。 后4f轨道 电子与导带和价带中的O原子和 Ti原子发 由于稀土元素 La具有丰富的电子结构，所 以稀 生杂化作用，带隙变窄，吸收光谱红移。Zhao等 ¨ 土 La掺杂在锐钛矿型TiO：中的实验研究十分广泛 。 用第一性原理计算了镧系元素掺杂对锐钛矿型TiO 例如，邢磊等 研究了La、Pr、Nd轻掺杂对纳米 电子结构和吸收光谱的影响。结果表明，