无皂乳液聚合合成单分散纯丙乳液的研究.pptVIP

无皂乳液聚合合成单分散纯丙乳液的研究 同童 张秀丽 马成龙 前言 无皂乳液聚合是指在反应过程中完全不加乳化剂或仅加入微量乳化剂(其浓度小于临界胶束浓度)的乳液聚合过程,又称无乳化剂乳液聚合。 一 试验部分 1.2试验步骤 2.3温度对无皂乳液聚合的影响(见表3) 四 应用 * LOGO 无皂乳液聚合合成单分散纯丙乳液的研究 前言 一 试验部分 1.1主要原料与设备 1.2试验步骤 1.2.1纯丙乳液的制备 1.2.2乳胶粒粒径大小测定 1.2.3固含量的测定 1.2.4单体转化率测定 二 结果与讨论 2.1单体浓度对无皂乳液聚合的影响 2.2引发剂对无皂乳液聚合的影响 2.3温度对无皂乳液聚合的影响 2.4单体配比对无皂乳液聚合的影响 2.5乳液稳定性的研究 2.6与传统乳液聚合相比,无皂乳液聚合具 有的特点 结论 应用 1.1主要原料与设备 1.2试验步骤 甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、过硫酸铵、丙烯酸羟乙酯(HEA),分析纯,天津市永大化工试剂开发中心；丙烯酸丁酯(BA),分析纯,天津科密欧化学试剂开发中心；氨水,质量浓度28％,广州番禺力强化工厂；聚乙烯吡咯烷酮,K-15、K-25,Fluka；聚乙烯吡咯烷酮,K-30,国药集团化学试剂有限公司；去离子水,自制。激光粒度仪,MALNERN公司HPS5001型激光粒度仪。 1.2.1纯丙乳液的制备 1.2.2乳胶粒粒径大小测定 1.2.3固含量的测定 1.2.4单体转化率测定 1.2.1 纯丙乳液 的制备 1.2.2 乳胶粒粒径 大小测定 无皂乳液与去离子水按照1:100稀释后, 用HPS5001型激光粒度仪测定乳液粒度。 在带有搅拌器、回流冷凝管和温度计的四口瓶中加入水和部分单体,开始搅拌,水浴加热,待温度上升至指定温度,加入引发剂溶液,保温1h,滴加剩余单体及引发剂溶液, 滴加完后保温1h,降温至50～55℃,加氨水(1：1)中和至pH=7～8,再保温0.5h,降温出料。过滤乳液中的残渣得纯丙乳液。 1.2.3固含量的测定 将称量瓶洗净烘干,用分析天平称量记录G1,向称量瓶中加入少量苯丙乳液(1g左右),称量记录G2,将盛有乳液的称量瓶在110℃烘干至恒量,称量记录G3。按下式计算固含量： 1.2.4单体转化率测定 在反应过程中,定时用胶头滴管吸取一定量的乳液滴加到已称重的称量瓶中,密封,迅速冷却终止反应,称重。滴入2％的对苯二酚水溶液,在105℃的烘箱中烘干至恒重,按照下式计算单体转化率[4]。 2.1 Contents 2 由上表可见,增加单体的用量,粒径会增大。这主要是由于单体用量过低会造成一些核无法得到足够的单体,即单体无法被均匀地分配给每一个核,使得一些核始终处于一种“饥饿”状态,直 到反应终止,生成的聚合物微球粒径较小。若此时增加单体用量,则粒子吸附单体发生增长反应 的几率增加,导致聚合物微球粒径增大 单体浓度对无皂乳液聚合的影响(右表所示) 1 试验所能合成的最高固含量的纯丙乳液为50%,再提高乳液固含量时,所得乳液的凝胶量会增大且乳液稳定性极差。 单体浓度对无皂乳液聚合的影响（1—3） 3 随着聚合物微球粒径的增大,使一些微球处于非稳定状态,微球间易发生相互粘结而形成粒径较大的微球。 二结果与讨论 0 右图是所得乳液的粒径及粒径分布图 从右图可以看到,乳 液的平均粒径为341nm,粒径分布为0.003,具有很好的单分散性。 右图纯丙乳液的粒径及其分布 反之,则乳液固含量较低。增加引发剂用量,微球的粒径会增大。这是因为引发剂用量增大后,增加了自由基浓度,即聚合开始阶段每个单元体积的自由基数量增多,在反应初期引发形成的活性链也增多,有利于分子间相互缠结形成较大的生长核,从而生成较大的微球。 2.2引发剂对无皂乳液聚合的影响(右表) 随着引发剂用量的增加,乳液转化率也相应提高,这是因为引发剂用量增加生成较多的初级自由基,聚合速率快,残留单体少,反应彻底； 下表引发剂对无皂 乳液聚合的影响 聚合温度低,诱导期延长,聚合速率低；聚合温度过高,引发剂的分解速率加快,反应速率剧烈,乳液粒子的布朗运动加剧,会使乳胶粒表面水化层变薄,从而导致乳液稳定性下降。 无皂乳液聚合的温度直接关系到聚合体系的稳定性 。 同时,乳液粒径随反应温度升高而减小 由表可见,转化率随反应温度升高而增加,这是因为温度升高聚合反应速率加快,使聚合反应进行彻底。 提高聚合温度,可加速引发剂的分解和引发,从而形成更多的低聚物胶束,缩短低聚物胶束成核时间,最终导