实验十五循环伏安特性的研究.docVIP

实验十五 循环伏安特性的研究 1 目的要求 (1) 了解循环伏安法的基本原理及其在电化学研究中的应用 (2) 测定镍在碱性溶液中的循环伏安曲线 (3) 通过本实验加深对几种镍的氢氧化物之间相互转化及稳定性的理解 2 基本原理 线性电位扫描伏安法是电化学研究中最基本的实验方法之一，常用的线性电位扫描有单程伏安法和循环伏安法。 所谓单程伏安法就是恒电位仪处在控制电位状态下，选择某初始电位使电极电位按指定的方向和速度随时间线性变化到某一指定的电位并计录极化电流和极化电位的相互关系。 所谓循环伏安法就是使恒电位仪处在崆制电位状态下选择某一初始 电位，然后使电极电位按指定的方向和速度随时间线性变化，达到某一指定电位后又自动地以同样的速度逆回到初始电位,同时纪录极化电流和极化电位的关系, 若这种只进一次, 称单循环伏安法。若这种过程重复多次，直至相对稳定后才记录伏安曲线称为重复循环伏安法。 在扫描电位范围内，若在某一电位出现电流峰，就表现在电位发生了电极反应（有时与法拉第吸附过程有关）。每一个电流峰对应一个反应。在扫描过程中，若在正向扫描时电极反应的产物是足够稳定的，能在电极表面发生电极反应，那么在逆回扫描电位范围内将出现于正相电流峰相对应的逆向电流峰。若无相应逆向电流峰，就说明这正向电极反应是完全不可逆的，或产物是完全不稳定的。根据每一峰电流相对应的每一峰电位，从标准电位表、PH电位图和已掌握的知识可以推测在所研究的电位范围内可能发生那些电极反应。因此伏安曲线图被认为是电化学电位谱图，对于开展研究工作，掌握研究体系形势十分重要的。 循环伏安法通常采用三角波扫描信号(如图3.1), 若电极反应为 O + ne= R （1） 初始溶液中只含O而不含有R, 且扫描的起始电势(φi)比O/R体系的标准平衡电势更正, 则开始扫描一段时间内电极上只有不大充电电流通过。当电极电势接近ψ0平时,O开始在电极上还原,并随着电势变负出现愈来愈大的阴极电流; 而当阴极电势显著超越ψ0平后,又因表面层中反应粒子的消耗而是电流趋于下降;因而得到具有峰值曲线。当扫描电势达到三角波的顶点（(r）后，又改为反向扫描。随着电极电势的逐渐变正，首先是O的还原电流进一步下降（浓度极化的发展），然后电极附近生成的R又重新在电极上氧化，引起愈来愈大的阳极电流，随后又由于R的耗用而引起阳极电流的衰减和出现阳极电极电流峰值，整个曲线的进程如图3.2所示，这种曲线称为循环电势扫描曲线；或者称为“循环伏安曲线” 。采用单向一次扫描讯号（不折回）得到的曲线称为单程扫描曲线；多次反复循环扫描得到的结果称为循环伏安曲线族。 镍在碱性溶液中，在低电位区总的电极反应是 Ni+2OH–= Ni(OH)2 + 2e （3） 它不是简单的电极反应, 涉及多形态产物沉积的复杂电极过程。Ni(OH)2有两种形态: 水合的α-Ni(OH)2和无水β-Ni(0H)2。Ni电极在低压电位区初期氧化产物是α-Ni(OH)2。α-Ni(OH)2是化学不稳定的化合物会自发转变为β-Ni(0H)2。 在高电位区Ni(OH)2进一步阳极氧化为NiOOH。一般认为它是按方型机理进行(如图3.3所示)。高价镍的羟基氧化物也有两种形态: β-NiOOH和γ- NiOOH, β-NiOOH是化学不稳定的化合物,会逐渐转变为γ-NiOOH。 3 仪器与试剂 恒电位仪 X— Y记录仪 镍电极 金相砂纸 电解池 辅助电极(Pt电极) 参比电极( Hg/HgO电极（0.1MKOH）) KOH溶液 H2SO4溶液 4 实验步骤 (1) 按装置示意图3.4安装本实验测量系统. (2) 实验仪器的操作 以1KΩ的电阻模拟电解池接入系统：电阻的一端与恒电位仪的研究电极输入端相接，另一端与恒电位仪的辅助电极及参比电极输入端相接。将恒电位仪的电位、电流输入线分别与X－Y函数记录仪的X轴，Y轴相接。使恒电位仪处于预控状态，开启恒电位仪及记录仪电源，适当调节恒电位仪的扫描幅度和扫描速度，记录下所得的直线并计算该直线的斜率。拨动工作状态选择开关，使恒电位仪处于工作状态，同样记录和计算所得直线斜率，并比较