氧载体模拟化合物的制备、表征和载氧作用.docVIP

氧载体模拟化合物的制备、表征和载氧作用 赵若鹏 张毅 邵颖* （绍兴文理学院 化学化工学院 化学081 绍兴 312000） 摘要：无机配合物双水杨醛乙二胺合钴(Ⅱ) [Co(Ⅱ)（）] 具有可逆载氧能力，是天然氧载体的模型化台物。通过电导率，红外光谱，紫外光谱对其结构进行表征，并通过模型化合物[Co(Ⅱ)（）]的吸氧测量和放氧观察了解载氧作用机制。 关键词： [Co(Ⅱ)(Salen)]，载氧作用,电导率；紫外光谱；红外光谱；载氧 引言 Salen分子是一类配位原子为二氮二氧的大环席夫碱配体，能和大部分过渡金属元素及部分主族元素形成稳定的配合物。[Co(Ⅱ)（Salen）]配合物制备的条件不同可以有两种不同的固体形态存在，因此，本文将从Co(Ⅱ)（Salen）配合物的合成、表征、载氧来讨论该化合物。通过[Co(Ⅱ)（Salen）]配合物制备掌握合成配合物中的一些基本操作技术，同时通过模拟化合物[Co(Ⅱ)（Salen）]的吸氧测量和放氧观察了解载氧作用机制。 本实验以[Co(Ⅱ)(Salen)]为例来观察配合物的吸氧和放氧作用,[Co(Ⅱ)(Salen)]配合物制备条件的不同可以有两种不同的固体形态存在，一种是棕褐色黏状物体（活性型）在室温下能迅速吸收氧气；另一种是暗红色（非活性型），在室温下稳定，不吸收氧气。非活性[Co(Ⅱ)(Salen)]配合物在某些溶中，能与溶剂配位而成活性型。在DMF溶剂生成的加合物[Co(Ⅱ)(Salen)]2(DMF)2O2是细颗粒状的暗棕色沉淀，不易过滤，宜用离心分离，加合物中Co和O的物质的量比可以用气体体积测量法测定。[Co(Ⅱ)(Salen)]2(DMF)2O2加进弱电子给予体氯仿后，将慢慢溶解，不断放出细小的氧气流，并产生暗红色的[Co(Ⅱ)(Salen)溶液。 非活性型 活性型 合成路线: 正文： 1.实验部分 1.1仪器和试剂 表1-1 实验用试剂一览表 试剂 分子量 分子式 规格 厂家 乙酸钴四水 249.08 C4H6CoO44H2O 分析纯AR 国药集团化学试剂有限公司 水杨醛 122.12 C7H6O2 化学纯CP 上海展云化工有限公司 无水乙醇（95%） 46.07 CH3CH2OH 分析纯AR 上海润捷化学试剂有限公司 无水乙二胺 60.10 C2H8N2 分析纯AR 上海申汕化工有限公司 DMF 73.10 C3H7NO 分析纯AR 上海润捷化学试剂有限公司 氯仿 119.38 CHCl3 分析纯AR 江苏强盛化工有限公司 表1-2 实验所用到的主要仪器 DF-1012集热式恒温加热磁力搅拌 离心机 TDL80-2B 电导率仪 DDS-307 可见紫外分光光度计 XY型氧气袋 1.2 非活性[Co(Ⅱ)(Salen)]的制备 250ml三颈瓶中注入80ml w=95%的乙醇，再注入1.6ml水杨酸。再搅拌下注入0.7ml w=70%的乙二胺，让其反应4-5min。此时生成亮黄色的双水杨缩乙二胺片状晶体，然后向三颈瓶中通入氮气赶尽装置中的空气，再调节氮气流使速度稳定在每秒一个气泡，这时使冷却水进入冷凝管，加热水浴温度保持在338-343K。溶解1.9g醋酸钴于15ml热水中，亮黄色片状晶体全部溶解后，把醋酸钴滴入三颈瓶内，立即生成棕色的胶状沉淀，在338-343K时搅拌1h，移去水浴用冷水冷却反应瓶，中止氮气流。在砂芯漏斗中过滤，并用5ml水洗涤三次，用5ml 95%乙醇洗涤，在真空干燥器中干燥产品，最后称重产品为1.9g，产率为80.85%。 （[Co(Ⅱ)(Salen)]的制备装置图1） [Co(Ⅱ)(Salen)]配合物的表征 1.3.1 测定溶液的电导率 测定溶液的电导率。（甲醇溶液，浓度约1×10-3mol） 取0.0163 g[Co(Ⅱ)（Salen）]配合物，用甲醇稀释至40ml，测溶液的电导率为3.2。 1.3.2 测定配合物的红外光谱 以KBr压片，在4000-500cm-1范围内测定配体及配合物的固体红外吸收光谱。谱图如下。 1.3.3测定配合物的电子光谱。（氯仿溶液，浓度为5×10-5mol·L-1） 取少量配合物及配体，分别用氯仿配成合适的浓度，在180-550 nm范围内，测定吸收曲线。谱图如下。 1.4 [Co(Ⅱ)(Salen)]的吸氧测定 先检查吸氧装置（图2）的气密性：打开三通旋塞，使试管只与量气管相通，把水准调节器下移一段距离，并固定在一个位置，如果量气管中的液面仅在开始时稍有下降，以后维持恒定，这