苄基锡化合物合成、结构及量子化学研究.pdf

摘要 苄基锡化合物具有丰富的结构特征、反应活性以及较高的生物活 性，且其毒性小，一直受到广泛关注。近年来，人们发现芳环上不同 的取代基和取代基的位置对其反应性能和结构有着明显的影响。为了 更好的了解取代基的电子效应和空间效应对反应性能和结构的影响， 本文合成了六个新的苄基锡化合物： I：∥．氧．三苄基锡Ph3SnO， II：二苄基二氯化锡水合物Ph2SnCl2·H20， III：三苄基碘化锡Ph3Snl， IV：二(对氯苄基)二氯化锡R2SnCl2IR-刊I-CI．C61t5CHrl， v．二(对甲基苄基)锡氧氯环 (R2Sn)(O)(CI)OHIR4--(CH3)．-C6H5CH2-l， VI：四(邻羟基苄基)锡R4Sn[R--2．(OH)-C‘H5CH2-l。 并用元素分析、IR与X射线衍射法对其结构进行了表征，解析了 这六个化合物的晶体结构，探讨了其结构与性质变化规律。 (1)用苄基氯为原料与锡反应合成了化合物(II)，其X．射线单 晶衍射结构分析表明：中心锡原子为畸变程度较大的五配位的三角双· 成二维网状结构。 (2)三苄基氯化锡经碱性水解得到化合物(I)，与Ⅺ发生取代反 应得到了化合物(III)。X-射线单晶衍射结构分析表明：在化合物(I) 中，中心锡原子为五配位的畸变三角双锥构型；锡原子和氧原子发生 了弱的键合作用，由于这种键合作用-，使得该化合物形成一维链状的 线性结构。在化合物(III)中，中心锡原子为畸变的四面体构型，化 合物的分子之间存在一定程度的…sn．．·I…弱配位作用，由于这种作用 存在，使得化合物在晶体中以一维链状结构存在。 (3)用对氯苄基氯与锡反应合成了化合物(Ⅳ)，其X．射线单晶 衍射结构分析表明：中心锡原子与四个相连基团和原子构成变形四面 体。晶体结构中单体分子间通过…cl…sn…。…cl…cl…的作用，形成二 维网状结构。 其X．射线单晶衍射结构分析表明：化合物(V)是由sn202构成的平面 四元环形成的中心内环和外环组成的梯形结构。外环锡与内环锡的成 键方式不同，但其构型相同，均为六配位的畸变八面体构型。 (5)用邻氯甲基苯酚与锡合成了化合物(VI)，其X．射线单晶衍 射结构分析表明：中心锡原子与亚甲基碳原子构成畸型四面体，而整 个分子则呈现以锡原子为中心的“螺旋桨’’型结构。 (6)根据化合物晶体结构中各原子的坐标数据进行量子化学从头 计算，探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居规律 以及一些前沿分子轨道的组成特征。 关键词： 苄基锡化合物，合成，表征，晶体分子结构，量子化学 Ⅱ ABSTRACT The areof interestfor because Benzyltincompoundsgreat manyyears and oftheirabundantstructure low character，reactivity,highbioactivity foundthatthedifferentsubstimentsandtheir toxicity．Recentyears，people aromatichaveobviousinfluenceon and on reactivitycrystal place ring the structure．Inordertounderstandinfluenceof effect new