铑%2f钯催化绿色金属有机试剂芳基硼酸与有机亲电体碳-碳键形成反应研究.pdf

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撩要 摘要 奉谂文由两部分缀或:1)铑镲纯鹃芳基鬻羧与Ot,§一不锪饔羰基纯合貔等有 机亲电体的反应:2)离子液体相转换钯催化体系中Suzuki和Heck偶联反应中 的研究。 一、锋镤纯豹芳基硼酸与%§一不锪和羰基纯合物等有翥毛豢魄体豹反应 首次报道了在水存在下使用氯化铑作为催化剂,通过对铑催化剂立体敞位的 调节实现了被文献预蠢不能以铑基催化剂催化的芳基硼酸与%B一不饱和麓、膀 静Heck类鳌静馁联菠斑。浠烃豹绥构黠反应静影镌{羹大,采取筏静丙潘羧鬻可 以顺利的进行,但是取代烯烃几乎不反应,这些暗示了空间效应在反应中怒了很 大的作用。我们的实验结果清楚的阐鹳了烷基铑的水解和8一H消除之间的竞争 可戮缀掰恁调控。 利用我们发展的这个对空间敏感的铑一膦掰相催化体系,在考察了芳基硼酸 与旺,B一不饱和醛由Heck类型的反应向1,2-加成转化的可能性时,我们意步}缝 发瑗了一个薪的莠基硼酸与肉桎懿及萁类骰纯会耪酶共辘还琢/偶联串联爱应。 通过对其机理的研究,我们发现该殿应是通过一个三员的金属环丙酮中间体来进 行的。 继续深入磷究在貔稻发展静铑一耩两稳後纯体系条谗下芳基磷酸与找,8一 不饱和酰胺的反应中,

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