3氯（2亚胺基）吲哚的合成及其后过渡金属配合物的制备与乙烯齐聚催化研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 在大量的文献调研基础上 针对中性镍金属配合物可以在无助催化剂情况下 实现乙烯催化的特点 开展了 N,N 配位的新型中性镍化合物研究 设计合成了系 列 3-氯- 2-亚胺基 吲哚化合物 将其作为配体与有机镍进行配位 所得镍配合 物对乙烯有较好的齐聚活性 为了扩展该研究 进行了双配体镍配合物以及双配 体铜配合物的合成 对这些配合物进行了结构和催化性能的研究 本工作分为三 部分 第一部分 设计和合成了系列 3-氯- 2-亚胺基 吲哚的衍生物 用于与二 (三苯膦基) ( 1-萘基)氯化镍反应制得中性镍的配合物 研究了这类配合物的结构 4 - 1 -1 和催化性能 乙烯有较好的齐聚活性 其活性达到2.05 ×10 g mol h 齐聚产物 主要是 C4 和 C6 系统研究了空间位阻 电子效应和聚合条件对催化活性的影 响 发现当温度升高 则催化活性提高 配体的位阻越大 其催化活性越高 第二部分 利用这类 3-氯- 2-亚胺基 吲哚的衍生物与氯化铜反应 可以形 成双配体配位的铜配合物 结构研究表明 其结构为常见的四面体结构 目前的 结果表明 这个镍配合物对乙烯催化没有活性 第三部分 合成了 3-氯-2-[[ 2- 甲氧基苯-1-基 亚胺] 甲基]-1-H-吲哚 将其 做为配体与有机镍进行反应 得到了双配体配位的镍化合物 经单晶衍射证明 它的结构为六配位的八面体结构 然而 目前的结果表明 这个镍配合物对乙烯 催化没有活性 总之 我们从系列 3-氯- 2-亚胺基 吲哚配体出发 设计合成了两类不同结 构的镍配合物和一类铜配合物 其中一类镍配合物对乙烯齐聚表现了较好的催化 活性 尽管其它两类配合物没有乙烯催化活性 但对理解结构对催化活性的影响 以及不同金属对催化活性的影响具有一定的借鉴价值和学术意义 关键词 中性镍化合物 席夫碱 晶体结构 吲哚 乙烯齐聚 I Abstract Abstract My research work was mainly composed of three parts: In the first part, a series of 2-imino-indole derivatives and their neutral nickel complexes have been synthesized and characterized. A single-crystal X-ray analysis of [Ni(C H )(C H ClN )(PPh )] showed the nickel center adopted a square-planar 10 7 18 16 2 3 coordination geometry. These complexes act solely as effective catalysts for ethylene oligomerization with the activity up to 2.05 × 104 g ethylene mol- 1 h- 1, without using cocatalysts. The oligomers were olefins from C to C The steric effect, electronic effect