新型钼系配合物合成、反应、晶体结构及催化烯烃环氧化研究.pdf

北裳他工大学磺士掌位游文 袈型铝系配合物鳇合成、反应、基体结构 及催化烯烃环氧化的研究 摘要 环氧化合物是一类≤≥鬻重要酶有税纯工原瓣耱中闻舔，蓬蓠己广 泛应用于农药、药物、增塑剂、阻燃剂及不饱和聚酯等众多领域。以 麓徐过渡金媾配合耪为毽化裁，毽饿烯烃壹接繇氧化反应是合盛环氧 化合物的重磷途径之一。近几十年该领域来受到普遍关注，已成为世 努范围内的研究热点之一。 为考察烯烃催化环氧化反应中催化剂结构对催化性能的影响，本 m 文合成了一系列M002X2L2型配合物(x，LEOPMePh2(1)；CI， 辩线单鑫瓤辩测试酶攀潞并解搴斤了结构。此外蓠次合成褥剐与1对应 艇单晶并勰檬了结构。 l～6分别催化环己烯／TBHP体系的环氧化反应时，发现催化剂 缝梅中卤族缀予对催化性能具有遵要影响，阉时还发现含有配体 OPMePh2的催化剂的催化性能要明盟优于配体为OPPh3的化合物。 这表明当催化剂结构中艘配体具有较小的空阈结构和较小的推电子 北搭c化置大掌磺士掌位论定 饿时，更有利于提高催纯效祭。其中，1--6中馕纯效暴最好鹃是2。 化反应。首先运用液棚IR、31PNMR等手段探讨了反应机理。研究 结果表明催化过程中并非是彤成了铝金属过氧化物，而是形成了钼七 鬣位纯合物，漆它充当催佬滔性中黼体。本文对该反应瓣动力学及热 力学性矮也进行了研究，确定了表观反应级数、速率豢数和反成活化 能。同时探讨了反应条件对本反应的影响，确定了最佳反应时间、溶 剂种类、氧源用量和催化剂用量等反应参数。 本文还系统研究了溢帮条件下董一3分鬟镁讫氯丙烯环戴纯反 应。结梁表明，催优荆耪类、氧滔转类、溶剂静类、反疵对间、催化 剂用量以及氧源用量等反应条件对该反应有重要影响。1和2催化效 果较好。以TBHP为代表的有机过氧化物是该反应的合适氧源。环氧 纯反应主要在发应开始后静l～1．5小时逡行。含多个氮原子的烷羟 是该反应的理想溶剂。 本文继续较为系统的研究了l～6催化氯丙烯／双戴水体系环氧 化反应。研究发现，只有6对本反应具有明显的催化性能。其中当6 作催化潮时，详绥考察了反废薅阕、双氧水焉量、僖纯粼雳量及溶裁 幂孛类等发应条馋的影曦。 关键词铝催化剂，环氧化，环己烯，氯丙烯 Il 北絮化工太攀磺士掌位诗支 NEW THE FOR EPoXIDArIoNOF 0LEFINS： AND STRUCTURRES CA譬ALYTICCAPABILITY ABS零聚ACT areone Epoxidesofthemost intermediatesthat important organic havebeen found in of such applications as synthesis manyproducts pesticide，enantioselective and drugs，