量子点和纳米二氧化硅在分析化学中的应用.pdf

中文摘要 中文摘要 本论文是在查阅大量文献的基础上并通过众多实验完成的，内容主要为量子 点和纳米二氧化硅在分析有机物、离子和生物分析方丽的应用。量子点的尺寸效 应以及优越的发光特性，使得其在分析化学领域的研究同益成为热点。纳米si02 因具有纳米材料的大比表面积和比表面能，在吸附材料领域以及制备掺杂薄膜方 面的应用很有|；{『景。第一章为前言综述部分，第二章至第八章为实验部分。 (1)第一章，阐述了新型发光量子点的定义、结构、特征、能态、发光性 质以及能量通道等，重点介绍了量子点的合成与修饰以及量子点作为光学传感器 的原理和应用。同时介绍了纳米Si02的结构、性质、应用以及掺杂的研究现状。 (2)第二章，选择铋试剂H作为硫化镉量子点的修饰剂，合成了表面修饰 的量子点，进行了红外光谱、透射电子显微镜、吸收光谱和荧光光谱的表征。利 用其有效官能团与银离子作用，导致修饰的量子点的荧光增强作用，建立了测定 银离子的方法，开发了新型的银离子的传感器，而且探讨了银离子与修饰的量子 点的反应机理，优化了实验条件，对实际样品中的银离子进行了测定，线性范围 nmol 为O．01．5．0umolL-1，相关系数为O．9993，检测限达到1．6L-’，对实际水样 的分析获得了较为满意的结果。 (3)第三章，用L．半胱氨酸作为修饰剂合成了功能化的CdS量子点，并利 用DNA的加入对其共振光散射光谱的影响建立了超灵敏测定DNA的方法。在最 佳实验条件下，该方法对于小牛胸腺DNA和鲱鱼精DNA的线性范围分别为20一 700ngmL。1和30—800ngmL～。检测限分别达到1．5ngmL4和1．9ngmL—a与 传统的共振光散射方法比较，该方法快速、灵敏度高。 (4)第四章，采用光谱法，包括荧光光谱、吸收光谱等研究了量子点硫化 镉．吖啶橙一DNA三元体系的反应机理。发现，染料吖啶橙与量子点之问不止是 能量转移的关系，而是相互猝灭。研究了体系能量转移和形成基念复合物等问题。 DNA的加入可以显著增强量子点硫化镉-吖啶橙的荧光强度，掘此建立了测定 DNA的新方法，线性范围为60—4000mL～，相关系数为O．9995，检测限达到 ng 4．39ngmLjl。 (5)第五章，采用光谱法研究了有机染料与巯基乙酸修饰的硫化镉量子点 V 中文摘蔓 之I．日J的相互作用。研究结果，吡哕红与CdS之『日J作用形式是染料聚集在CdS的表 面使得CdS不易聚集，但同时也降低了CdS的发光的量子效率；罗丹明B、罗月‘ 明6G、丁基罗月明B均与CdS之间存在能量转移，位阻效应使得能量转移效率 最高的BRhB的相对荧光强度增大最小；中性红与CdS的能量转移效率更高，同 发生荧光光谱的红移；番红花红与CdS是相互荧光猝灭，可能是sT的-NH2与 CdS．TGA上的．COOH发生偶联使得纳米粒子变大以及二者形成基态复合物的共 同作用的影响。此项研究有望为更深层次的研究量子点与染料的作用提供理论基 础。 (6)第六章，研究了聚合物，壳聚糖和聚乙烯亚胺修饰的量子点作为Cu2+ 传感器。通过荧光光谱，吸收光谱以及TEM等分析手段，初步探讨cu2+猝灭聚 合物的机理，有望提供一种新的金属离子的传感器。 (7)第七章，用纳米Si02作为吖啶橙的分散刺和稳定剂，测定了小牛胸腺 DNA，获得很好的选择性和灵敏度，并与共振光散射法相比较，具有更好的抗干 扰能力以及更好的稳定性。DNA的加入显著增强了AO的荧光，增强的信号强度 与DNA的浓度有很好的线性关系，线性范围为O．66．55．60mL-1，相关系数为 lag mL-1。 O．9996，检测限达到15 ng (8)第八章，采用溶胶凝胶法制备了染料罗月明B、罗丹明6G、中性红、 吖啶橙掺杂的Si02薄膜，通过对染料在溶胶中的吸收光谱的研究，说明了染料在 溶胶中的形