（一）羧酸衍生物的含义和命名（二）羧酸衍生物的物理性质.ppt

* (一)羧酸衍生物的含义和命名(二)羧酸衍生物的物理性质 (三)羧酸衍生物的化学性质 (四) 碳酸衍生物 第十五章羧酸衍生物 制作人 杨学茹 (一)羧酸衍生物的含义和命名 (1)羧酸衍生物 酰卤 酸酐 酯 酰胺 它们经水解反应可转变为羧酸。 腈 (2)命名 酰卤和酰胺: 根据相应的酰基命名. 乙酰氯 环己烷甲酰氯 对苯二甲酰二氯 N-乙基丁二酰亚胺 邻苯二甲酰胺 ε-己内酰胺 酸酐 相应酸名+酐 丙(酸)酐 乙酸苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 酯 氯乙酸异戊酯 丁炔二酸二乙酯 β-萘甲酸乙烯酯 酸名+醇烃基名+酯 (三)物理性质 (1)一般物性 酰胺 有分子间氢键缔合作用,故: 物态 除甲酰胺外,其他伯酰胺均为固体. 沸点和熔点 氮上氢被取代后,显著降低. m.p. b.p. 82℃ 28℃ -20℃ 221℃ 204℃ 165℃ 水溶性 低级酰胺溶于水. N,N-二甲基甲酰胺和N,N- 二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂. (2)波谱性质 红外光谱 伸缩振动 其它振动 双峰 面内弯曲振动 伸缩振动 伸缩振动 伸缩振动 乙酰氯的红外光谱 The IR Spectrum of Acetyl chloride 丙酰氯的红外光谱 丙酸酐的红外光谱 乙酸乙酯的红外光谱 Ethyl acetate 乙酰胺的红外光谱 Acetamide 苯甲酰胺的红外光谱 Benzamide 丙腈的红外光谱Propionitrile 酰胺的红外特征振动吸收(缔合态) 伸缩振动 伸缩振动 伸缩振动 面内弯曲振动 双峰 羧酸衍生物的质子核磁共振谱 α-碳原子上的质子 酯中烷氧基上质子 酰胺重氮原子上质子 峰型宽而矮 1H NMR of Propionyl chloride 丁酸酐的红外光谱 Butyric anhydride 丙酸甲酯的核磁共振谱 丙酰胺的核磁共振谱 Propionamide (三)羧酸衍生物的化学性质 羧酸衍生物分子结构通式如下 发生反应部位 α-氢原子 羰基 亲核取代反应 还原反应 (1)酰基上的亲核取代 与水猛烈反应并放热 加热下易反应 需催化剂存在下进行 催化剂存在并长时间回流 (甲)水解 催化剂存在并长时间回流 (乙)醇解 (丙)氨解) 酯交换反应 (丁)酰基上亲核取代反应机理 四面体中间体 2 (戊）酰基化试剂相对活性 活性顺序 理论解释:活性取决于L离去难易 碱性： 酸性： -2.2 4~5 16~19 34 酸碱理论 共轭效应 Ⅰ Ⅱ 电子离域分子稳定,加强羰基碳原子与离去基团之间的键。 酰氯Ⅱ 碳的2p轨道与氯的3p轨道大小不同，交盖不大，故Ⅱ贡献不大。因而酰氯最活泼。 酯Ⅱ和酰胺Ⅱ 碳的2p轨道与氧的2p轨道交盖较好，Ⅱ的贡献较大，酯和酰胺较稳定。 酸酐Ⅱ 共轭效应为两个羰基共有，对一个羰基而言，稳定性比酯小。 *