空气与甲烷部分氧化制合成气的催化剂研究.pdfVIP

摘要 一:厂。、·:乙 摘 要 天然气制合成气生产工艺的改进和开发是天然气化工领域重要的研究课 题。近年来，甲烷与空气反应制合成气生产工艺因其许多特殊的优点而引起人 们的广泛的重视。它可减少了传统的甲烷部分氧化中所需的空分，节省了投资， 所制得合成气可望直接用于合成氨和制汽柴油工业。研制和开发具有高活性、 稳定性好、抗积炭的专用催化剂成为该反应工业化的关键。本论文对甲烷与空 气氧化制合成气的催化剂进行了研究。 镍基催化剂因其具有与贵金属催化剂相当的催化活性而引起广大研究工作 者的注意。但镍基催化剂在反应条件下，活性组分Ni的烧结和流失，特别是 催化剂表面易产生积炭以及与常用载体A几。，相互作用生成难还原NiA12q尖 晶石相等问题都是催化剂活性减弱的主要原因。 本论文以镍基催化剂为基础研究了各种助剂对催化剂在甲烷空气氧化反应 中催化活性和抗积炭性能的影响。 . 碱金属氧化物助剂的添加对降低催化剂积炭有一定的作用。发现催化剂的 抗积炭顺序为:Ni-K20/CaO-A1203Ni-L20/CaO-A20,Ni-Na20/CaO-A1203 Ni/CaO-A1203。碱金属氧化物助剂的添加使催化剂的吸附CO:的能力增加， 结合能发生不同程度的变化。都从不同方面解释了碱金属助剂对催化剂活性和 抗积炭性的影响。 . 添加碱土金属氧化物助剂对降低催化剂积炭有一定的作用，发现催化剂的 抗积炭顺序为 Ni-BaO/CaO-A1203Ni-SrO/CaO-A1203Ni-MgO/CaO-A1203 Ni/CaO-A1203.添加了碱土金属氧化物的催化剂的Ni晶粒减小、结合能负 位移和催化剂吸附CO:的能力变化顺序都与积炭量减小顺序一致。其中，Ni- BaO/CaO-Al夕3即可以提高催化剂的活性，也可以抑制积炭. 中国科学院成都有机化学研究所 硕士论丈 . 添加稀f氧化物助剂Re,O,,La20,,Sm203和Y20,提高T催化剂600C下 的CH,转化率和催化剂的抗积炭性。催化剂抗积炭顺序为:Ni-Sm20,/CaO- AI,O,一Ni-Y20,/CaO-A203Ni-La20,/CaO-A120,Ni-Re20,/CaO-A120, Ni/CaO-A203。稀土金属氧化物的添加使催化剂被还原能力改变、镍晶粒减 小、结合能发生负位移以及催化剂吸附C02的能力增加。解释了改性后的催化 剂积炭性能提高的原因。 . CeO:和 ThO:的添加对降低催化剂上积炭有一定的作用。但二者的作用机 理是不同的。ThO:的加入调变了催化剂上镍所处的化学环境，加强了镍与载 体的相互作用，从而提高了催化剂的抗积炭性能。而CeO:以其独特的化学性 质和较高的晶格氧活动性，不仅提高了催化剂的抗积炭性能，而且对催化剂活 J性提高也有一定的作用。 . 通过以上对催化剂助剂的研究，选用新型Ni-BaO/CaO-A203催化剂，在反 应温度为8000C、空速5x100h，催化剂0.2g，催化剂床层1.6cm、原料气C/O= 1.1的条件下，甲烷转化率保持在 95%以上，反应后催化剂上无积炭，具有工 业应用前景。 关键词:甲烷、空气、镍基催化剂、部分vv},合成气，卜 Abstract Abstract Theimprovementofsynthesisgasproductionisaveryimportantresearchfieldinnature industry.Recently,someresearcherssuggestedapplyingairofpureoxygeninPOM.Usingairas theoxidant,thisreactionhasseveraladvantage:first,theprocessingdosenotneedtheair separationapparatus;and,theproductgascanbeuseddirectlyinammoniaandgasolineindustry. Designandpreparationofthecatalystswithhighcatalyticactivity,highstabilityandcarbon- resistanceisoneofthekeysinthisreaction