沸石分子筛中半导体纳米团簇的组装及性质研究.pdfVIP

摘 要 /以研究低维材料为主要内容的纳米材料科学、团簇物理、团簇化 学盗展成为当今最活跃、最热门的学科。作为低维半导体结构中零 维系统的半导体量子纳米团簇，有着诸多与体材料截然不同的特异性 质:当团簇材料的结构尺寸或颗粒尺寸大小与电子或空穴的德布罗意 波长相当时，导带、价带将进一步分裂，能隙将随粒度的减小而增大， 各种量子效应、非定域相干效应、非线性光学效应都会越来越明显。 这些都有望为新一代固态电子、光电子器件的研制奠定基础。 Y型沸石是由Si0;和A10;四面体构成的铝硅酸盐材料，具有强的 离子交换能力和吸附能力。通过离子交换和注入方法可以在它们的空 隙中形成均匀性、单相性、稳定性都非常好的纳米团簇，并可形成高 密度的三维量子超晶格结构。该合成方法简便，实验条件易于控制， 团簇的构型和尺寸可调，有着广泛的应用前景，也成为研究的热点铲 本沦文的主要工作是采用离子交换方法，在Y型沸石分子筛中成 功组装了具有不同质量百分比的CdSe,US的半导体纳米团簇材料， 利用漫反射谱、吸收光谱、透射电镜形貌相等实验手段，对该合成方 法的p1it性及材料的光学特性进行了研究，并首次利用正电子湮没寿 命谱解决了材料具体的生长过程和部位这一有争议的问题 连·体内“ 如下: 首次在Y型沸石分子筛中组装具有不同质量百分比的CdSe团簇样 品，并巨进行了样品的漫反射谱和透射电镜形貌相、正电子湮没寿命 谱的测量。实验结果证实:制备过程是成功可行的，团簇的尺寸范围 约在 2-4nm;而且随着组分的增加，团簇的尺寸和尺寸的分布范围都 增大，样品的吸收边与体材料的吸收边相比发生了明显的蓝移;生成 的团簇分布在沸石笼的外部。 在Y型沸石分子筛中组装具有不同质量百分比的CdS纳米团簇。 样品的吸收光谱和正电子湮没寿命谱的实验结果证实:制备过程是成 功可行的，生成的团簇分布在沸石中方纳石笼的内部，而不是超笼的 内部。原因在于每个配位不足的Cd原子都被方纳石笼中六元环窗口上 的三个氧原子包围着，每个方纳石笼有四个按四面体方向排布的双六元 环 (六棱柱)，它们正好与立方体团簇的四个 Cd原子在空问方向相匹 配，骨架氧原子提供的配位使(CdS,0);团簇稳定存在。当CdS载入量达 到 10wt%时，团簇在沸石笼中的包覆过程结束，此时团簇的表面态的 数量达到 一稳定值。我们认为在 CdS/Y样品的正电子寿命谱中第二寿 命分量的值包含了团簇与沸石的交界面及团簇表面态有关的信息。利 用}F电子作为探针来探测 CdS团簇的载入量同其表面态含量之间的具 体关奔，寸“于更深入地了解团簇与表面态相关的发光特性有着重要意 义。乡 关键词:半导体d纳米团簇丫分子筛一透射电镜v 光学性质 正电子湮没 Abstract Smallparticlesemiconductors,eitherpreparedbycolloidal methods,includedinporoushosts,orformedinmultiple quantumwells,havebeenshowntohaveahostofnovelphysical propertiesincludingblueshiftsinopticalabsorptionspectra, increasedphotooxidationpotentials,andunusualnonlinear opticalproperties.Anditisconceivabletobuildasuperlattice structuremadeupofquantizedsemiconductorsbycompletely fillinguptheinternalzeolitecavities.Differentsuperlattice structurescanbebuiltbychoosingdifferentzeolitesasthe templates.Zeolites,whichhavewell-definedcrystallinestructure withinternalporousopenframeworkofmoleculardimensions andstrongcationexchangepropertywiththeirhighlyporous nature,havebeenprovedtobeoneo