直接二甲醚燃料电池阳极设计制备与膜电极稳定性研究.pdf

Classified Index: TK911.48 U.D.C: 621.355 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering RESEARCH ON DESIGN AND FABRICATION OF ANODE AND STABILITY OF MEA FOR DIRECT DIMETHYL ETHER FUEL CELL Candidate ： Xing Lehong Supervisor： Prof. Yin Geping Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality： Chemical Engineering and Technology Affiliation ： School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence ： December, 2011 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 二甲醚（DME ）作为燃料电池燃料具有低毒性、高能量密度、低渗透、容 易储存和运输等优点。因此，以 DME 为燃料的直接二甲醚燃料电池（DDFC ） 近年引起研究者们的广泛关注。目前，对于 DDFC 单体电池的放电性能和稳定 性研究较少。本研究旨在研制具有高输出性能和长时间放电稳定的直接二甲醚 燃料电池。 研究了阳极扩散层组成对直接二甲醚燃料电池性能的影响，包括扩散层基 底中聚四氟乙烯（PTFE ）含量、微孔层的 PTFE 含量、扩散层的碳粉载量。研 究结果表明，微孔层 PTFE 含量会对微孔层表面形貌产生影响。随着 PTFE 含 量的增加微孔层中微裂纹数目增多。微裂纹的产生有利于阳极传质。基底和微 孔层中最佳的 PTFE 含量分别为 18 mass %和 40 mass % 。随着碳粉载量的增加 扩散层中传质路径变长，电池性能下降。阳极扩散层组成为基底 18 mass % PTFE 和无微孔层时得到的膜电极（MEA ）的性能最好，为 76.6 mW cm-2 。 采用介孔碳制备 DDFC 阳极微孔层，目的是改善 DDFC 阳极传质，提高电 池性能。介孔碳制备的阳极微孔层与 XC-72 碳制备的阳极微孔层的主要差别在 于 BET 比表面、孔体积以及孔径分布的不同。介孔碳阳极微孔层与 XC-72 碳阳 极微孔层相比具有更多的传质通道。介孔碳阳极微孔层中亲水的小孔和憎水的 中孔可以同时满足气体和液体传输。XC-72 微孔层中主要为憎水大孔，仅适合 气体传质。介孔碳阳极微孔层制备的 MEA 在 60 oC 条件下的最大功率密度为 32 mW cm−2 ，比 XC-72 碳阳极微孔层制备的 MEA 性能提高了 20 % 。电化学测 试结果表明，介孔碳阳极微孔层阳极传质性能优于 XC-72 碳阳极微孔层，这也 是电池性能提高的原因。 设计了 DME 气体与溶液同时供料的阳极流场以及与其相配合的梯度憎水 的阳极扩散层，解决了液相进料饱和 DME 溶液的浓度限制问题，增加了参加 反应的阳极 DME 量。另外，双通道进料方式由于 DME 气体需要穿过 MEA 扩 散层才能排出电池外，在阳极扩散层内形成强制对流，有利于阳极传质。 在 MEA 阴阳极 Pt 载量之和一定的条件下，考察不同的阴阳极催化剂载量 对 D