第5章库仑分析法.pptVIP

第五章 库仑分析法Coulomb Analysis §5-1 方法简介 ●库仑分析法是通过测量溶液中待测组分完全电解时所消耗的电量,来求得被测物质含量的分析方法，也称“电量分析法”。它分为恒电位库仑分析和恒电流库仑分析（库仑滴定）。 第五章 库仑分析法 ●库仑分析法的优点： 1.不需要基准物质； 2.省时； 3.准确。相对误差一般在0.01%~0.1%。 ●常被用作标准分析法或仲裁分析法，还可用于原子的摩尔质量测定。 第五章 库仑分析法 §5-2 法拉第电解定律 一、法拉第电解定律 ●基本内容： （1）电解时电极反应产物的量与通过的电量成正比；W∝Q （2）在各种不同的电解质溶液中通过相同的电量时，每个电极上反应产物的量与它们的化学量成正比。 W∝ M/n 第五章 库仑分析法 ●【化学量】 M 即： 摩尔质量 n 电子转移数 ●电极上每析出M/n克物质所需要的电量都是96487库仑，通常称为1法拉第。 ●即：1? = 96487库仑 第五章 库仑分析法 Q?M W = n?F i ? t ? M 或： W = n?F W — 电极上析出物质的质量，g； Q — 通过电极的电量，库仑； M — 被测组分的摩尔质量，g?mol-1； i — 通过电极的电流；A； t — 电解时间，s； Ｆ— 法拉第常数，其值为96487。 第五章 库仑分析法 ●进行库仑分析，可以直接测定那些在电极上发生氧化还原反应的物质，也可以测定本身不在电极上发生反应，但可以和电极反应的物质发生化学反应的物质。 第五章 库仑分析法 二、库仑分析法的基本条件 1.发生反应的电极（工作电极）上只发生单一的电极反应；（保证定量关系） 2. 电极反应的电流效率必须达到100%。（降低测量误差） 第四章 电位分析法 §5-2作业： 思考题：（复习思考，不作书面作业） P69 1、2、6。 第五章 库仑分析法 §5-3 控制电位分析 一、控制电位电解的原理 ●不同的金属离子分解电压不同。欲实现金属离子在阴极析出而分离，需要控制外加电压来实现，实现这一目的的装置为： 第五章 库仑分析法 ●外加电压为E分: E分=?a - ?c +i r E分=(?a +?a)-(?c + ?c)+ i r 式中: ?a 、?c —阳、阴极的电位； ?a、?c—阳、阴极的超电位； r—电池内阻；i—电解电流。 ●实际上，析出电位包括可逆电极电位和超电位两部分。 第五章 库仑分析法 ●以在0.5 mol·L-1的H2SO4溶液中电解浓度为0.01mol·L-1的Ag+和1 mol·L-1的Cu2+的硫酸盐为例来说明电解原理。 已知： ?0Ag+/Ag=+0.800V ; ?0Cu2+/Cu=+0.345V 第五章 库仑分析法 ◆电解时, Ag+首先在阴极上析出: Ag+ + e = Ag Ag+开始析出时,阴极电位为(25℃): ?Ag+/Ag=?0Ag+/Ag + 0.059㏒[Ag+] =0.800 + 0.059㏒0.01 = 0.682 (V) 第五章 库仑分析法 ◆在阳极发生水的氧化反应,析出O2: 2H2O – 4e = O2?+ 4H+ 若溶液[H+]=1 mol·L-1,阳极电位为: ?02+4H+/2H2O= ?0 02+4H+/2H2O =1.23(V) 第五章 库仑分析法 ◆金属的超电位很小，可以忽略不计；阳极O2的超电位?a=0.47V，于是： E分= (1.23+0.47) - 0.682 = 1.02(V) 在电解时只要外加电压大于1.02V, Ag+就可在阴极析出,阳极同时产生O2。 第五章 库仑分析法 ◆当Ag+浓度降至10-7 mol·L-1时，阴极电位为： ?Ag+/Ag=?0Ag+/Ag + 0.059㏒[Ag+] =0.800 + 0.059㏒ 10-7 = 0. 386 (V) E分= (