柴油车尾气催化剂发展趋势.docVIP

有高效、经济、环保等特点【1，2】。随着全球乘用柴油车产量的不断扩大，柴油车的尾气排放问题引已 起了各国政府的高度重视，并相继制订了严格的柴油车尾气排放法规，如欧盟分别于 2005 年和 2008 年实施欧和欧柴油车尾气排放标准，对柴油车尾气排放物浓度做了严格规定。面对如此严厉的排 放法规，欧美等国不惜投巨资用于该领域的研究开发，由此带动了柴油车尾气后处理技术的快速发展， 极大推动了柴油车尾气净化技术的提高。随着柴油车尾气净化处理技术的日益成熟，配合以柴油机内 净化和燃油品质的提高，满足越来越严格的柴油车尾气排放法规已成为可能。 ２　尾气催化净化原理　 汽车的动力是靠有机物（汽油、柴油）燃烧产生热能来驱动发动机运转，带动汽车行驶。有机物 燃烧反应如下：　 ２ＨｎＣｍ　　＋　　　（ｍ＋　？　ｎ）　Ｏ２　　　＝　　　ｍ　ＣＯ２　　　＋　　　ｎＨ２Ｏ　　＋　　放热　 在柴油车中，柴油燃烧过程，由于路况和车况的不断改变，发动机内燃烧有机物时会产生大量的 CO，HC，碳烟（PM）；因柴油中还含有氮和硫有机物，也会同时产生大量氮氧化物和硫氧化物，及 吸附在碳烟上的未完全燃烧的有机可溶物、硫酸盐及H2SO4。 汽车的尾气净化器已发展了几十年，研究催化剂的工作也日臻完善，所研究出的催化剂其净化能 力能满足越来越严格的排放法规。柴油车尾气净化催化剂的研究起步较晚，柴油车尾气催化剂是在汽 车尾气高性能三效催化剂基础上发展的。因柴油车尾气中碳烟（PM）比汽车高，所以尾气催化净化 器要比汽车多一个除碳烟（PM）装置，柴油车尾气净化催化剂也称为四效催化剂。 柴油车催化剂是将ＣＯ、ＨＣ、ＮＯＸ吸附在催化剂涂层上的活性点上，以降低C-O键，C—H键和N—O 键的键能，使它们更容易脱吸而发生氧化还原反应，生成对空气无污染的CO2、H2O和N2排放物。反应 如下： （１）氧化反应：２ＣＯ＋Ｏ２　→　２　ＣＯ２　 ２　Ｈ２＋Ｏ２　→　２Ｈ２Ｏ　 ４ＨｎＣｍ　　　＋（ｎ＋４ｍ）　　Ｏ２→　４ｍ　ＣＯ２＋　　２　ｎＨ２Ｏ　 ４ＮＨ３　＋　　　５Ｏ２　? 　　４ＮＯ　　＋６Ｈ２Ｏ　 （２）还原反应：ＣＯ＋２ＮＯ　→　２ＣＯ２＋Ｎ２　 ４　ＨｎＣｍ　＋（８ｍ＋２ｎ）　Ｎ　Ｏ　→　４ｍ　ＣＯ２＋　（４ｍ＋ｎ）Ｎ　２＋　２ｎＨ　２Ｏ　 ４　Ｈ　２＋　２　Ｎ　Ｏ→　　２　Ｈ２Ｏ　＋　Ｎ２　 　（３）水蒸气重整反应：　 ２　Ｈ　Ｃ　＋　２　Ｈ　２Ｏ　→　２　ＣＯ　＋　３　Ｈ　２　 （４）水煤气变换反应：　 Ｃ　Ｏ　＋　Ｈ　２Ｏ　→　Ｃ　Ｏ　２＋　Ｈ　２　 3 柴油车尾气催化剂的组成 柴油车尾气催化剂由去除CO，HC，NO X三种有害物的三效催化剂（TWC）和除去碳烟（PM） 的颗粒捕集器（DPF）组成，也称四效催化剂。三效催化剂由载体，涂层，活性组分，助剂组成。 3．1 载体 载体是主要承载尾气催化剂的材料。一般分为球状、片状、柱状和整体式载体，它的作用是为催 化剂提供一个有效的表面和合适的孔结构，让催化剂获得一定的机械强度，提高催化剂的热稳定性能， 与之形成新的化合物，减少活性组分的用量。 因球状、片状、柱状载体易碎，耐热性差，所以现在一般都使用整体式蜂窝载体。整体式蜂窝载 体它是一个由薄壁平行多孔的小圆柱体构成，它的比表面积大，热稳定性好，耐高温，不易破碎。整 体式载体主要有陶瓷和金属材料两种，目前使用最多的是蜂窝状堇青石（２Ｍｇｏ，２Ａｌ２Ｏ３，５ＳｉＯ２）陶瓷载 2 体。　 安装在柴油车上的尾气催化净化器在车行驶时，因路况和发动机工况不断发生变化，而引起了整 车的机械震动，催化净化剂也受到发动机产生含腐蚀性气体的热冲击，燃烧再生时产生的高温及再生 不均匀引起的热应力等。在Ａｌ２Ｏ３堇青石陶瓷中加入ＳｉＣ［３］，使材料能承受１５００（温差）热震，提高了 陶瓷的抗热震性能。在制备堇青石陶瓷中加入ＺｒＯ２［４］，能改变堇青石陶瓷的热膨涨系数，使载体与涂 层间热膨涨趋于一致，使涂层不易脱落。　 ３．２　涂层　 涂层是附着于载体表面，为催化剂活性成分及其它组分提供大比表面积的良好催化环境。涂层物 料的ＰＨ、颗粒大小，加入的组分和粘度都要影响涂层的性质，间接地影响到催化剂的催化活性。涂层 材料一般是γ－　Ａｌ２Ｏ３，它在高温下（１０００）不稳定，会转变为稳定态的α－　Ａｌ２Ｏ３，使其比表面积下 降，整体催化活性降低。　 金凌云［５］等在Ａｌ２Ｏ３中加入ＣｅＯ２和Ｙ２Ｏ３复合氧化物，提高了涂层的黏结强度，使负载活性组分能力增 强。董国君等［６］通过在γ－　Ａｌ２Ｏ３中加入ＳｉＯ２，使其物相从单一的γ－　Ａｌ２Ｏ３演变成无定型态ＳｉＯ２与γ－　Ａｌ２Ｏ３ 晶相共成，从而提高涂层的比表面积。在γ－　Ａｌ２Ｏ３中只加入ＣｅＯ２［７］，ＣｅＯ２能抑制不稳定的γ－　Ａｌ２Ｏ３向 稳定的α－