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第五章 橡胶的增塑体系 第五章 橡胶的增塑体系 本章主要内容 5.1 橡胶增塑剂及分类 5.2 橡胶增塑原理及增塑效果表征 5.3 橡胶增塑剂 5.4 新型增塑剂 §5.1 橡胶增塑剂及分类 一．橡胶增塑剂的概念 降低橡胶分子链间的作用力 改善加工工艺性能 提高胶料的某些物理机械性能 降低成本 二. 增塑剂的分类 四．对增塑剂的要求 增塑效果好，用量少，吸收速度快； 与橡胶的相容性好，挥发性小、不迁移、耐寒性好，耐水、耐油、溶剂； 电绝缘性好，耐燃性好，无色、无毒、无臭，价廉易得。 §5.2 增塑原理及增塑效果表征 一．橡胶增塑原理 二．不同增塑剂的作用机理 非极性增塑剂增塑非极性橡胶时，由于分子量小，无规渗透于大分子之间，增大了分子间的距离，削弱了大分子间作用力，使大分子间滑移容易，流动性提高。增塑剂的加入会降低橡胶的玻璃化温度Tg，Tg下降值与增塑剂的体积分数有直接关系： 2. 极性增塑剂增塑极性橡胶（溶剂化作用） 增塑剂的极性部分定向地排列于橡胶大分子的极性部位，对大分子链段起包围阻隔作用，削弱了分子间的作用力。对大分子链段起包围阻隔作用，从而增加了大分子链段之间的距离，减小了大分子间相互作用力，增大了大分子链段的运动性，从而提高了橡胶的塑性。 三. 增塑效果表征 填充指数 (Extending Index-EI) 在一定温度下，把高门尼粘度的橡胶塑化为某一标准门尼粘度（ 100℃时 53 ）时所需要增塑剂的份数。 软化力 (Softening Power-SP) 在一定的温度下，以一定数量的增塑剂填充橡胶时，其门尼粘度的下降率。 §5.3 橡胶用增塑剂 石油系增塑剂 使用最多的增塑剂之一。 效果好，来源丰富，成本低廉。 选择适当的原油进行常压和减压蒸馏制得。 1．操作油 操作油是石油的高沸点馏分，由分子量在300～600的复杂烃类化合物组成，分子量分布宽。 褐色的粘稠状液体； 与橡胶的相容性最好，加工性能好，吸收速度快。 适用于天然橡胶和多种合成橡胶； 缺点是有污染性，宜用于深色橡胶制品中。 环烷油 浅黄色或透明液体； 与橡胶的相容性较芳烃油差； 污染性比芳烃油小，适用于NR和多种合成橡胶。 石蜡油 又称链烷烃油，无色透明液体； 粘度低，与橡胶的相容性差，加工性能差，吸收速度慢； 多用于饱和性橡胶中； 污染性小或无污染，宜用于浅色橡胶制品中。 3. 操作油的特性 粘度 密度 苯胺点☆ 倾点 闪点 中和值 粘度 （1）操作油粘度操作油粘度越高，则油液越粘稠，操作油对胶料的加工性能及硫化胶的物性都有影响。采用粘度低的操作油，润滑作用好，耐寒性提高，但在加工时挥发损失大。当闪点低于180℃时，挥发损失更大，应特别注意。 操作油的粘度与温度有很大关系。在低温下粘度更高，所以油的性质对硫化胶的低温性能有很大的影响，采用低温下粘度（在-18℃的运动粘度）变化较小的油，能使硫化胶的低温性能得到改善。高芳烃油的粘度对温度的依赖性比烷烃油大。 操作油的粘度与硫化胶的生热有关，使用高粘度油的橡胶制品生热就高。在相同粘度的情况下，芳香类油的生热低。拉伸强度和伸长率随油粘度的提高而有所增大，曲挠性变好，但定伸应力变小。相同粘度的油，如以等体积加入，则芳香类油比饱和的油能得到更高的伸长率。 （2）相对密度 在石油工业中通常是测定60℃下的相对密度。当橡胶制品按重量出售时橡胶加工油的相对密度就十分重要。通常情况下，芳烃油相对密度大于烷烃油和环烷烃油的相对密度。橡胶加工油常常是按体积出售，而在橡胶加工中则按重量进行配料。 苯胺点 - Aniline point★ 相同体积的石油系增塑剂和苯胺相互溶解时的最低温度。 一般操作油的苯胺点在 (35～115℃ ) 倾点（流动点）- Pouring point 能够保持流动和倾倒的最低温度。 反映对操作工艺温度的适用性。 闪点 释放出足够蒸气与空气的混合物在标准测试条件下能够点燃的温度。 与橡胶硫化、储存、预防火灾有直接关系。 中和值 衡量操作油酸性的尺度。 中和1克操作油所消耗的KOH的质量（mg/g） 酸性大能延迟硫化。 （1）对混炼工艺的影响： 橡胶对油的吸收速度与油的组成、粘度和混炼条件有关。 芳烃含量高，吸收速度快； 过多的油容易使炭黑的分散变差，宜最后或分批加入。 加入油后混炼生热量降低 。 （2）对压出工艺的影响 加快压出速度，减少膨胀率，提高表面光滑度。 （3）对硫化的影响 填充油后，多数橡胶的硫化速度减慢（稀释作用）。