现代物理实验方法的应用54553.pptVIP

第八章 现代物理实验方法的应用 【目的要求】 1、了解电磁波谱与分子吸收光谱的关系； 2、掌握红外光谱、核磁共振谱的基本原理和应用； 3、了解紫外光谱和质谱的基本原理和应用； 4、掌握紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱与分子结构的关系； 5、能对较简单的红外光谱和核磁共振谱的谱图进行解析。 教学内容 §8—1 磁波谱的一般概念 电磁波谱包括一个极广阔的区域。 分子吸收光谱可分为三类： §8—1 电磁波谱的一般概念 §8—2 紫外和可见吸收光谱 1．基本原理：分子吸收紫外光，能引起价电子的跃迁。 §8—2 紫外和可见吸收光谱 第一种方式是n→π*未共用的电子激发跃入π*轨道，产生吸收带称为R带，在200nm以上。 二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图： 1．朗勃特—比尔定律 二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 §8—2 紫外和可见吸收光谱 1．分子的振动类型 2． 基本振动数： §8—4 核磁共振谱 二、屏蔽效应和化学位移 ③ δ值与有机物结构的关系 a、δ值从RCH3，R2CH2，R3CH依次增加。 b、δ值从烷烃、烯基、芳基依次增加。 c 、δ值随着邻近原子电负性的增加而增加。 如：CH3Li〈CH3NH2〈CH3OH〈CH3F §8—4 核磁共振谱 二、屏蔽效应和化学位移 d、δ值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小。 R—O—C—C—C—H〈 R—O—C—C—H〈 R—O—C—H 小结： 氢核周围电子云密度 屏蔽效应 化学位移（δ） 共振吸收峰 小 小 大 低场出现 大 大 小 高场出现 G—CH2—H ： G吸电子效应δ值增大； G给电子效应δ值增小。 §8—4 核磁共振谱 三、峰面积与H原子数目 1．称重法。 2．积分曲线高度法。 §8—4 核磁共振谱 四、自旋偶合和自旋裂分 1．自旋偶合：分子中位置相邻近碳上质子间自旋的相互影响 2．由自旋偶合引起的吸收峰的裂分，叫做峰的裂分。 自旋偶合使核磁共振谱中信号分裂为多重峰，峰的数目等于（n+1）。 3．偶合常数（J） 用以表示相互干扰的强度。 相邻两个峰之间的距离为偶合常数，单位是赫（Hz）。 例：CH3CH2O CH2 CH3中的2个Hb对Ha的偶合作用。 Ha Hb 自旋组合 总自旋数 §8—4 核磁共振谱 四、自旋偶合和自旋裂分 4．裂分的式样一般可依下列情况计算： ① （n+1）规则，自旋偶合的邻近H原子都相同时才适用（n+1）规则。 ② 如果自旋偶合的邻近H原子不相同时，裂分的数目为（n+1）（n`+1）（n``+1） 谱线相对强度则为： ① 在（n+1）的简单情况。 则n=1其比例为1﹕1； n=2其比例为1﹕2﹕1； n=3其比例为1﹕3﹕3﹕1； n=4其比例为1﹕4﹕6﹕4﹕1等。 ② 在（1+1）（1+1）的情况，四重峰具有同样的强度。 ③ 在（2+1）（2+1）的情况，其强度比例为1﹕2﹕1﹕2﹕4﹕2﹕1﹕2﹕1，但通常不易分辨出。 §8—4 核磁共振谱 四、自旋偶合和自旋裂分 自旋偶合的限度： ① 所谓邻近H原子通常指邻位碳上的H。自旋间作用随着距离的增大而很快消失（通常隔三个σ键作用就很小了）。 ② 通过重键的作用要比单键的大。 ③ 如果H较活动受溶剂的影响，也会产生偶合。 §8—4 核磁共振谱 五、磁等同和磁不等同的质子 1．磁等同质子：指的是在分子中一组氢质子，其化学环境相同，化学位移相同，对组外任何一个质子核的偶合作用强度相同（即J值相同）。但化学等价的核，不一定是磁等价的核。 2．化学环境不相同的氢质子是磁不等的质子。# 沈玲制作 * 第一节??电磁波谱的一般概念 第二节? 紫外和可见吸收光谱 第三节?? 红外光谱 第四节???核磁共振谱 第五节???质谱 第八章 现代物理实验方法的应用 作业：12、13、16、17、18、19。 第八章 现代物理实验方法的应用 100nm 200nm 400nm 800nm 20μm 500μm X射线 远紫外 近紫外 可见光 近红外 远红外 无线电波 ν= c /λ ν：频率 单位 赫（Hz） c：速度 3*1010（cm/s） λ：波长（cm） 波长愈短，频率愈高，则波长与频率呈反比关系。 频率