苯丙素类课件.pptVIP

（二）分离 吸附色谱：吸附剂- 硅胶、中性氧化铝 洗脱剂-极性低的混合溶剂，逐步增加极性。 分配色谱：载体-硅胶，硅藻土 纸色谱： 固定相-甲酰胺，流动相-苯 显色-盐酸重氮盐，SbCl3，SbCl5 利用特殊结构：具有内酯结构的可以利用碱液皂化成钠盐后与其它脂溶性成分分离，但要注意，在碱液中容易引起结构异构化的光学活性不宜使用。 （一）紫外光谱 多数木脂素的两个取代芳环是两个孤立的发色团，两者紫外吸收峰位置相近，吸收强度是两者之和，立体构型对紫外光谱没有影响。 四、木脂素的结构鉴定 亚甲二氧基苯λmax 283nm 三甲氧基苯λmax 270nm （二）红外光谱（IR） (1)红外光谱主要显示羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团的吸收峰信息。 (2)可以确定木脂素结构中是否具有内酯环存在，以及内酯环的类型。饱和的γ-内酯羰基在1770cm-1左右有一强吸收带。当化合物的羰基与双键共轭时，羰基吸收带移至1750cm-1的位置。 中国远志脂素 扁柏脂素 3520cm-1（-OH） 1745cm-1（γ- 内酯环） 1760～1780cm-1（γ- 内酯环） 942cm-1（亚甲二氧基） 936cm-1（亚甲二氧基） 2-羰基化合物(内酯上向)与3-羰基化合物(内酯环下向)的内酯环CH2、1-H和1-OCH3的化学位移明显不同。 （三）核磁共振谱（1H-NMR） 芳基萘类木脂素 R= H，OCH3 2-羰基对1-H和1-OCH3的去屏蔽作用使它们的化学位移向低场，内酯环上的CH2 则受到4-芳基的屏蔽，与3-羰基化合物相比处于相对高场。 （三）核磁共振谱（1H-NMR） 芳基萘类木脂素 台湾脂素E 台湾脂素E（原定式） 台湾脂素C δ5.38 δ5.18 δ5.34 a、内酯环羰基碳原子位于最低场，δ165～180ppm（最大）。 b、其次为芳环碳，δ110～150ppm，其中连接取代基团的碳原子δ较大。 C、烷烃类δ80ppm以下，其中，与氧相连碳原子较大，季碳δ 较大。 d、甲氧基 δ55 .7ppm。 木脂素13C-NMR谱特征： C-1 129.4 C-1’ 129.5 C-2 110.8 C-2’ 111.3 C-3 146.6 C-3’ 146.5 （芳环与氧相连） C-4 144.2 C-4’ 144.3 （芳环与氧相连） C-5 113.9 C-5’ 114.3 C-6 121.2 C-6’ 121.9 C-7 38.3 C-7’ 34.5 C-8 40.9 C-8’ 46.5 C-9 71.3 C-9’ 178.6 （内酯环羰基） OCH3 55.7 木 脂 内 酯 木脂素13C-NMR谱特征： 1．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（　　）法提取，小分子香豆素因具有（　　），可用水蒸气蒸馏法提取。 2．广义的苯丙素类成分包含（　　）、（????）、（????）、（????）、（????）。 3．天然香豆素类化合物一般在（　　）具有羟基，因此，（　　）可以认为是天然香豆素化合物的母体。 4．天然香豆素可分为（????）类、（????）类、（????）类、（????）类。 5．香豆素类具有（　　）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（　）色。 6．木脂素是一类由两分子（???）衍生物聚合而成的天然化合物。 7．木脂素在用溶剂提取分离过程中容易（???）化。  8.香豆素及其苷的分子中具有（ ）结构，在碱性溶液中水解生成（ ）盐而溶于水中，该水溶液一经（ ）即闭环恢复为内酯。 9.香豆素是一类具有（ ）基本母核的化合物，可以看成是（ ）失水而成的内酯类化合物。 习 题 填空 1.香豆素类化合物，可用下列方法提取，除了（ ） A.有机溶剂提取法 B.水浸出法 C.碱溶酸沉法 D.水蒸汽蒸馏法 2.木脂素的基本结构特征是（ ） A.单分子对羟基桂皮醇衍生物 B.二分子C6-C3缩合 C.多分子C6-C3缩合 D.四分子C6-C3缩合 3.五味子中的成分主要是（ ） A.简