沉淀滴定法之-铬酸钾法-银量法-【计算步骤方法】.pptVIP

沉淀滴定法（之一铬酸钾法） 第一节 概 述 二、沉淀滴定法条件 沉淀的溶解度很小（≤10-6g/ml） 沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行 沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断 有合适的指示终点的方法 第二节 银量法 银量法可分为 铬酸钾法（莫尔法） 铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） 吸附指示剂法（法杨司法） ∵SAgCl＜SAg2CrO4，根据分步沉淀原理，先生成AgCl↓，当［Ag+]2［CrO42-］＜Ksp时，不形成Ag2CrO4 ↓。 化学计量点时 溶液是AgCl的饱和溶液 [Cl-]=[Ag+] KSP(AgCl)= [Cl-][Ag+] =1.56×10-10 pKSP=9.82 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91 3、铬酸钾法的滴定条件 (1)指示剂用量 溶液中指示剂浓度的大小和滴定终点出现的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。若指示剂的用量过多，Cl-尚末沉淀完全，即有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至化学计量点后，稍加入过量AgNO3仍不能形成铬酸银沉淀，使终点推迟，造成正误差。 一般是在反应液总体积为50～100ml溶液中，加入5％（g/ml）铬酸钾指示剂约1ml即可，此时 的浓度约为2.6～5.2×10-3mol/L。 例如，滴定到达终点时溶液总体积约50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）约20ml，若显示终点时允许有0.05%的滴定剂过量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此时过量Ag+的浓度为： 如果此时恰能生成Ag2CrO4沉淀，则所需的浓度为： 从计算可知，只要控制被测溶液中 的浓度为2.75×10-3mol/L ，到达计量点时，稍过量的AgNO3溶液恰好能与CrO42-作用产生砖红色Ag2CrO4沉淀。 (2)溶液的酸度 铬酸钾法在中性或弱碱性中进行，滴定的pH值为6.5～10.5 在酸性中： 2CrO42-+ 2H+→2HCrO4-→Cr2O72- + H2O 不能形成Ag2CrO4↓ 在碱性溶液中： 2Ag+ + 2OH- → 2AgOH↓→ Ag2O↓ 若碱性太强用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3或Na2B2O7中和。 〈3〉滴定不宜在氨性溶液中进行 因为AgCl↓与Ag2CrO4↓都可以与NH3生成[Ag(NH3)2]+而溶解。当有铵盐存在溶液中pH应控制在6.5～7.5 。 〈4〉滴定时充分振摇 因为AgCl↓易吸附Cl-，AgBr↓易吸附Br-，使溶液中Cl- 、Br-浓度降低，终点提前出现，所以应充分振摇，使被吸附Cl- 、Br-释放出来。 〈5〉滴定时只能用AgNO3溶液滴定X-，不能 用X-滴定Ag+。 4、铬酸钾法的干扰 凡是能与CrO42- 生成沉淀的阳离子，如Ba+、Pb2+、Bi3+离子； 凡是能与Ag+ 生成沉淀的阴离子，如PO43-、AsO43- 、 S2-、CO32-、C2O42-离子； 有色离子Cu2+（蓝）、Co2+（红）、Ni2+（绿） 以上都干扰滴定，应除去。 总结：铬酸钾法（莫尔法）应在中性或弱碱性中滴定，用于测定Cl- 、Br- 、Ag+ ，不宜测I-和SCN-，因为AgI和AgSCN↓有强的吸附作用，使终点不明显。 一、填空题 1、在莫尔法中，由于形成（ ）色的（ ）沉淀，从而指示终点的到达。 2、在沉淀滴定法中，突跃范围的大小主要与（ ）和（ ）有关。 二、选择题 1、在莫尔法中，滴定反应只能在（ ）溶液中进行。 A、强酸性 B、中性或弱酸性 C、强碱性D、中性或弱碱性 E、中性或碱性 2、莫尔法多用于（ ）的测定。 A、Cl- B、Br- C、I- D、SCN- E、Ag+ 3、用莫尔法测定Cl-含量时，若酸度过高，则会出现（ ）。 用莫尔法测定Cl-含量时，若碱性太强，则会出现（ ）。 A、AgCl沉淀不完全 B、AgCl沉淀易发生胶溶 C、形成Ag2O沉淀 D、Ag2CrO4沉淀不易形成E、AgCl沉淀吸附Cl-增强 4、莫尔法不适宜在什么样溶液中滴定（ ）。 A、中性或弱碱性 B、氨性