重量分析--沉淀纯度的影响因素--沉淀的形成与沉淀条件.pptVIP

第三章 重量分析 裴晓丽 (二)沉淀纯度的影响因素 （二）沉淀纯度的影响因素 表 面 吸 附 表面吸附：由于沉淀内部与外部的情形不同，沉淀表面电荷未被平衡，表面存在静电引力，具有吸附相反电荷离子能力的现象。 （二）沉淀纯度的影响因素　　表 面 吸 附 （二）沉淀纯度的影响因素　　生成混晶 减免方法：由混晶引起的共沉淀纯化很困难，需经一系列重结晶才能逐步除去。为了减免混晶的生成，最好在沉淀前先将杂质分离除去。 （二）沉淀纯度的影响因素　吸留与包夹 （二）沉淀纯度的影响因素　后沉淀（继沉淀） 定义：当溶液中某一组分的沉淀析出后，另一本来难以析出沉淀的组分，慢慢沉淀到原沉淀的现象。放置时间越长，杂质析出的量越多。 例：Mg2+存在时以(NH4)2C2O4沉淀Ca2+，Mg2+易形成稳定的草酸盐过饱和溶液而不立即析出,当CaC2O4析出后,MgC2O4常能沉淀在CaC2O4上产生后沉淀。将含有Mg2+的母液与CaC2O4(S=4.47×10-5)沉淀一起放置一段时间,则MgC2O4 (S=9.2×10-3)沉淀的量将会增多。 减免方法：由继沉淀引入杂质的量比共沉淀要多，且随沉淀在溶液中放置时间的延长而增多。因此为防止继沉淀的发生，某些沉淀的陈化时间不宜过长。 （三）提高沉淀纯度的措施 （四）沉淀的形成与沉淀条件 （四）沉淀的形成与沉淀条件 （四）沉淀的形成与沉淀条件 （四）沉淀的形成与沉淀条件 （3）影响聚集速度和定向速度的因素 冯韦曼公式： V：聚集速度 K：常数 ：相对过饱和度 Q：加入沉淀剂瞬间生成沉淀物质的浓度 S：沉淀的溶解度 ↑,聚集速度↑; Q↓，S↑，聚集速度↓ 定向速度决定于沉淀物质的本性。一般极性强、溶解度较大的盐类如MgNH4PO4具有较大定向速度，易形成晶形沉淀；而高价金属的氢氧化物溶解度小，聚集速度大，定向速度小，因此形成的是非晶形沉淀。 （四）沉淀的形成与沉淀条件 （四）沉淀的形成与沉淀条件 （四）沉淀的形成与沉淀条件 4、获得良好沉淀的条件 均匀沉淀法 定义：指沉淀剂不直接加入，而由溶液中慢慢地均匀产生出来，以消除在沉淀过程中沉淀剂局部过浓的缺点。 （五）沉淀剂的选择和用量 沉淀剂选择原则 较高的选择性 所选择的沉淀剂只能和待测组分生成沉淀，而与试液中其他组分不作用。 使生成沉淀的溶解度小 沉淀Ba2+时 尽量选择具有挥发性沉淀剂 干燥和灼烧时易除去 利用有机沉淀剂 有机沉淀剂特点：选择性高、沉淀溶解度小、沉淀吸附杂质少、称量形式M大。 　沉淀剂的用量 比理论量过量20～50%（难挥发），易挥发50～100%。 四、沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧 四、沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧 洗涤：目的洗去沉淀表面吸附的杂质和混杂在沉淀中的母液。 选择洗涤液的原则： 溶解度较小又不易生成胶体的沉淀，可用蒸馏水洗涤。如BaSO4沉淀。 溶解度较大的晶形沉淀，可用沉淀剂（干燥或灼烧可除去）稀溶液或沉淀的饱和溶液洗涤，如用(NH4)2C2O4稀溶液洗涤CaC2O4沉淀 。 溶解度较小的非晶形沉淀，需用热的挥发性电解质稀溶液洗涤，以防止形成胶体。如用NH4NO3稀溶液洗涤Fe(OH)3沉淀，用稀HNO3洗AgCl沉淀。 洗涤沉淀要采用少量多次的洗法。 四、沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧 烘干与灼烧：目的是形成固定的称量形式。 　若沉淀只需除去其中的水分或一些挥发性物质，则经烘干处理即可，通常为110～120℃烘干40～60分钟即可，冷却，称量至恒重，若为有机沉淀，则干燥温度还需视具体情况再低些。 　 若沉淀的水分不易除去（如BaSO4）或沉淀形式组成不固定如Fe(OH)3·XH2O，干燥后不能称量，则需经高温灼烧后转变成组成固定的形式(如BaSO4或Fe2O3)才能进行称量。 沉淀重量法 吸附规律举例 例：某溶液中含有SO42-离子及少量NO3-、Cl-离子，若用Ba2+将SO42-离子沉淀下来，问共沉淀的很可能是哪种离子？(SBa(NO3)2 S BaCl2) 答：可使用 BaCl2作为沉淀剂将SO42-分离出来，BaSO4沉淀表面会吸附过量的Ba2+，组成第一吸附层，为达到电中性，沉淀表面又会吸附带负电荷的离子，共存的负离子中NO3-与Ba2+生成的Ba(NO3)2在室温下溶解度小于BaCl2溶解度，故第二吸附层较多地吸附NO3- 。 Your company slogan LOGO 表面吸附 生成混晶 吸留和包夹 共沉淀 指一种