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2010-03 zhumingqiao@zju.edu.cn 2.6.1.5 过程合成案例:氯乙烯的生产-步骤3. 消除组成差别 表2.18 沸点和临界常数 化学 物质 常压沸点(oC) (1大气压下) 沸点(oC) 临界常数 4.8atm 12atm 26atm Tc(℃) Pc(atm) HCl -84.8 -51.7 -26.2 0 51.4 82.1 C2H3Cl -13.8 33.1 70.5 110 159 56 C2H4Cl2 83.7 146 193 242 250 50 在第一个精馏操作加入流程后,第二个自然紧随其后。HCl脱出塔的的塔底产物在第二个塔中被分离成接近纯的组分,第二个塔如B.F Goodrich专利推荐的选定在4.8大气压下操作。在这些条件下,馏出物(接近纯的氯乙烯)在33℃下沸腾,并可用廉价的冷却水冷凝,可获得的冷却水温为25℃。塔底产物在146℃沸腾,因此,沸腾蒸汽可通过中压水蒸气加热产生,中压水蒸气在石化综合企业是非常容易获得的。 2010-03 zhumingqiao@zju.edu.cn 2.6.1.5 过程合成案例:氯乙烯的生产-步骤3. 消除组成差别 各种候选的分离操作可以添加到图2.21中,当使用径流操作时,也可从第一个塔回收最难挥发的组分二氯乙烷,而将HCl与氯乙烷在第二个塔中进行分离。也有另一种可能,就是仅用一个有侧线出料的塔,侧线出料中浓缩了氯乙烯产品。常压下用水吸收也可除去HCl。得到的含氯乙烯和二氯乙烷的蒸汽,可用吸附干燥并用精馏进行分离。有如此多的可供选择的方案,过程设计人员需要时间或别人的帮助来选择最具希望的分离操作。 此外,如前面一样,图2.25中的合成树增大了。在本案例中,新的分支表示各种可供选择的分离操作的流程。显然,随着每一合成步骤的完成,这棵合成树代表了多种更加可能的流程。 2010-03 zhumingqiao@zju.edu.cn 2.6.1.5 过程合成案例:氯乙烯的生产-步骤4. 消除温度、压力和相态的差异 步骤4. 消除温度、压力和相态的差异 当反应和分离操作确定后,它们的原料和产品流的状态就选定了。这通常通过调节温度和压力水平来实现,以达到要求的反应转化率和分离因子。继而,在创建流程后,通常将这些状态向经济优化的方向进行调节,常常使用过程模拟软件中的优化单元来实现调优。但是在本合成步骤中,假设状态时固定的,只添加操作来消除进料源,产品汇与反应和分离操作间的温度、压力和相态差异。 2010-03 zhumingqiao@zju.edu.cn 2.6.1.5 过程合成案例:氯乙烯的生产-步骤4. 消除温度、压力和相态的差异 图2.23表示一种可能的流程图。可以看到,来自循环混合器的112℃和1.5大气压下的液态二氯乙烷经历了下面这些操作; (1)将其压力增加到26大气压; (2)将其温度升高到沸点,26大气压下沸点是242℃; (3)二氯乙烷液体在242℃汽化; (4)将其温度升高到热裂解的温度500℃。 注意,可以选择把操作(1)和(2)放到(3)后面的流程。然而,这是非常不经济的,因为对蒸气进行压缩的成本远大于泵压液体的成本,因为蒸气的摩尔体积比液态体积大得多(通常大100倍)。关于这一问题的更完整的讨论见5.7节,这只是许多设计探索规则或纯经验规则之一。 2010-03 zhumingqiao@zju.edu.cn 图2.23 包含温度、压力和相态变化操作的氯乙烯过程流程图 2010-03 zhumingqiao@zju.edu.cn 2.6.1.5 过程合成案例:氯乙烯的生产-步骤4. 消除温度、压力和相态的差异 此外,来自热裂解操作(500℃和26大气压)的高温蒸气出口物流按如下过程操作: (1)将其温度降低到它的露点,26大气压下为170℃; (2)通过降低压力、冷却和一处冷凝潜热使蒸汽混合物在其泡点温度下冷凝,12大气压下位6℃。 最后,二氯乙烷循环物流被冷却到90℃,以避免它与反应器流出物在1.5大气压下混合时发生气化。 在这一合成步骤完成以后,表示两个新流程的分支被加到图2.25的合成树上。 2010-03 zhumingqiao@zju.edu.cn 2.6.1.5 过程合成案例:氯乙烯的生产-步骤5. 任务集成 步骤5. 任务集成 在完成第4步时,每一个候选流程图都有一组完整的操作,以消除原料和产品间的差异。除了精馏操作以外,尚未对特定的设备进行说明。加工单元常称之为单元操作,在这些单元操作中科进行一个或多个基本操作,这些过程单元的选择成为至任务集成。为了给这种选择提供帮助,读者可参考《化工过程设备.》(Chemical Process Equipment,Walas,1988)。 2010-03 zhum
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