共存离子对瓜环主客体作用影响及甲乙基取代瓜环合成.pdf

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摘要 瓜环是一类具有内腔的穴状配体,在超分子催化,分子组装,分子识别等方 面有广阔的研究前景。近几年对其研究主要集中在应用紫外、荧光、核磁共振等 技术对这类主一客体反应进行检测,从而得出其反应特性和反应模式;根据不同 的需要,设计、合成出带有不同官能团的改性瓜环,开发瓜环的应用等方面。 本文应用紫外吸收光谱法,考察了共存离子对八元瓜环与客体1,10一菲罗 啉、2,9一二甲基一l,10-菲罗啉、4,7一二甲基一1,10一菲罗啉、3,4,7,8一四甲基 一1,10一菲罗啉捕集作用的影响。主要考察了①在不同pH值下的主一客体相互作 用情况,用NaOH、HCl调节pH;②考察加入共存离子后主一客体相互作用情况, 2、SrCl2、CaClz、BaCl2、 CH3COONH。、(NH4):S04、NtLHS04、NFKN03、NtLCl等铵盐;MgCl A1C1。、LiCl等氯化物对八元瓜环与l,10一菲罗啉及其衍生物相互作用的影响。 实验结果显示,八元瓜环与1,10一菲罗啉及衍生物相互作用受到溶液中Oh,l{+ 的影响比较大,在中性及弱酸性的体系环境下八元瓜环与1,lO一菲罗啉及其衍 生物有较强的相互作用,形成NQts】/N,=I:2的包结物,包结物的稳定常数比较大; 在碱性体系环境中趋向于不再作用。弱酸强碱盐对八元瓜环与1,10一菲罗啉及 衍生物相互作用影响也比较大,弱酸强碱盐相应的酸越弱、在一定的浓度范围内 浓度越大,其影响越大,主要是弱酸强碱盐的水解,导致溶液中的OH-浓度升高 所致。强酸强碱盐和强酸弱碱盐对八元瓜环与1,10一菲罗啉及衍生物相互作用 的影响比较小,主要是因为这些强电解质本身的离子对该反应的影响小,而这些 强电解质不水解或者水解后溶液成弱酸性,在这样的体系环境中八元瓜环与1, 10一菲罗啉及衍生物相互作用比较稳定。 普通瓜环因为溶解性比较差,所以限制了对它的研究及应用,为了得到性能 更好的瓜环,近年来化学工作者合成了一系列取代甘脲,进而合成了带有不同官 能团的改性瓜环。本文的另一部分工作就是设计合成了几种改性甘脲,并应用一 NMR,”CNMR,MS进行了鉴定,同时合成了在水中有较大溶解度的 维、二维1H 甲基乙基取代瓜环,并初步的对这种新的瓜环进行了分离和表征。 关键词:瓜环,甘脲, 1,10一菲罗啉,1,10一菲罗啉衍生物,相互作用, 主客体化合物,共存离子 ABS’I’RACr amolecular a hollow Cucurbituril container(orhost)hasrigid whichis to ormore,smaller interiorcavity largeenoughaccommodate,one formationofthe is the molecules(orguest).Generally host—guestcomplex stabilizedforcesuchas interactions, by hydrogenbonding,ion—dipole andVanderwaalscontact canbe forces energies.Theyapplied hydrophobic functionmaterials.Wecan their reaction as study host—guest byusing

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