壳聚糖双重改性及产物表征和应用性能研究.pdf

摘要 本研究分别以氯乙酸(CICH2COOH)和3一氯．2一羟丙基三甲基氯化铵 (CTA)为接枝改性剂，对脱乙酰度大于90％的壳聚糖(CTS)进行了单一化学改 性和羧甲基化．季铵化双重改性的研究：以得到的各种壳聚糖衍生物作絮凝剂处 理了不同的模拟废水；以产品对模拟废水中金属离子的絮凝去除率为基准优化了 它们的改性条件；探讨了改性剂CTA的合成条件和影响因素。 对壳聚糖进行羧甲基化或季铵化改性时，分别以得到的羧甲基壳聚糖 (CM—CTS)对模拟废水中cd”的最大絮凝去除率和2．羟丙基三甲基壳聚糖季铵 交实验的方法优化了它们的合成条件。得到的制备CM—CTS的优化条件为：反 99．7％：制备CTA—CTS的优化条件为：反应时间10．0小时，反应温度65．O℃， 发生在c2位的NH2上，c6位OH上接枝反应发生的程度又高于C3位上的OH。 电位滴定法测得的CTA—CTS接枝度的结果表明季锼化反应时间对产品的接枝度 和水溶性存在较大的影响。 对CM—CTS进行季铵化改性和CTA．CTS进行羧甲基化改性时，分别以 得到的两性壳聚糖对不同模拟废水中cd”或cr(Ⅵ)的最大絮凝去除率为基准， 通过正交实验的方法优化了二次改性的条件。结果表明对CM．CTS进行季铵化 改性时，在CM．CTS一定的条件下，改性后的产品对Cd2+的最大絮凝去除率变 化不大，但对cr(Ⅵ)的最大絮凝去除率则存在较大的差别，产品对cr(Ⅵ)的最 大絮凝去除率更适于作为优化实验条件的基准：得到的对CM．CTS进行二次改 在CTA—CTS一定的条件下，改性后的产品对既(Ⅵ)的最大絮凝去除率变化不大， 但对Cd”的最大絮凝去除率变化较大，产品对Cd2+的最大絮凝去除率更适于作 为优化实验条件的基准；得到的对CTA．CTS进行羧甲基化二次改性的优化条件 改性后可以向其结构中引进季铵基团；CTA．CTS经羧甲基化改性后也可以向其 结构中引进羧甲基；壳聚糖经羧甲基化．季铵化双重改性后得到的产品中既有羧 甲基又有季铵基匪．产品里现出典型的强两性特征。 对接枝改性剂CTA的合成和处理1，岂进行研究时，以CTA的收率为基 准，通过正交实验的方法则合成条件进行了优化；以电位滴定法测定了产品中 CTA的含量；用FTIR和1HNMR表征了产物的结构。结果表明以三甲胺盐酸盐和 环氧氯丙烷为基本原料，采用自催化方法和水蒸气蒸馏及正丙醇为溶剂的重结晶 后处理工艺可有效降低CTA中杂质的含量，提高产品的质量；对应的优化条件为： 反应时间2．Oh，反应温度35℃，n(环氧氯丙烷)：n(三甲胺盐酸盐)=1．1：1．0。 对不同方法得到的壳聚糖衍生物絮凝处理模拟废水的研究结果表明： CM．CTS在弱碱性时对cd”和阳离子桃红FG有非常好的絮凝去除率，在弱酸性 时对直接耐兰GL的絮凝去除率较好但不及CTA—CTS，对cr(Ⅵ)和碱性嫩黄O 的絮凝性能栩对较差；CTA—CTS在弱酸性时对cr(VI)和直接耐兰GL的絮凝去除 率非常高，在弱碱性时对阳离子桃红FG的絮凝去除率较好但不及CM—CTS，对 Cd’和碱性嫩黄O的Nx,t较差；经羧甲基化一季铵化双重改性得到的两性壳聚糖 对Cd”、Cr(VI)、直接耐兰GL和阳离子桃红FG都有很好的絮凝去除率，对碱 性嫩黄O的絮凝性能比cMCTS或CTA—CTS有明显提高；被处理废水的pH值及 絮凝剂在废水中的质量浓度对壳聚糖衍生物的絮凝性能存在显著影响。 关键词壳聚糖接枝改性羧甲基化季铵化两性废水处理 II ABSTRACT modificationof Inthis iIlono—anddouble—chemical carboxy- study．the for of WaS or degree chitosan(CTS)，whichdeacetylation methylationquaternization