含硫锑系热稳定剂合成及其对PVC热稳定作用与机理研究.pdf

摘 要 摘 要 随着环境保护意识的增强，人们愈来愈关注PVC热稳定剂的毒性这一问题， 因此，含钡、镉及铅等热稳定剂的使用受到越来越严格的限制。锑系热稳定剂是 一类无毒(或低毒)的物质，且我国是锑资源大国，锑资源十分丰富。因此研究、 开发锑系热稳定剂取代或部分取代对环境有害或高价位的热稳定剂，如铅盐、钡、 镉及有机锡等具有重要的意义。本文综述了国内外PVC热稳定刺，特别是锑系热 稳定剂的研究现状与应用前景。合成了系列新型含硫锑系PVC热稳定剂一逆酯锑 及巯基羧酸酯锑(V)。对逆酯锑、巯基羧酸酯锑(V)及其复合热稳定剂对PVC的热 稳定作用及热分解动力学行为；锑系复合热稳定剂的配方设计及锑系热稳定剂对 PVC的热稳定作用机理等进行了系统的研究。 首次研究了“逆酯锑”(化学名，三(脂肪酸巯基乙酯)锑，通式为 月桂酸及异辛酸等)和巯基乙醇为原料，以钛酸四丁酯为催化剂，分两步反应合 成了“逆酯锑”系列产品一三(异辛酸巯基乙酯)锑、三(月桂酸巯基乙酯)锑、 三(十六酸巯基乙酯)锑、三(硬脂酸巯基乙酯)锑及中间产品三(羟基乙硫醇)锑 等；采用正交实验对合成工艺进行了优化，测试了逆酯锑类化合物的物化性质。 采用乳液法和固液相法分别合成了巯基羧酸酯锑(V)系列产品一五(巯基乙 酸异辛酯】锑、五(巯基乙酸月桂酯)锑、五【巯基乙酸十六酯I锑、五(巯基乙酸十八 酯)锑等。详细地讨论了两种合成方法的工艺条件，并比较了两种方法的特性。 本文系首次对这类化合物的合成及物化性质进行系统的研究。 用刚果红试纸法测试了逆酯锑，巯基羧酸酯锑(V)及其复合热稳定剂对PVC 的热稳定作用；用热老化箱法并结合紫外一可见分光光度法测定PVC的着色性， 用该方法测试PVC的着色性能比较真实地反映PVC的热分解情况及PVC的透 明性。实验发现逆酯锑，巯基羧酸酯锑(V)在低含量时对PVC有着明显的稳定作 用，且与钙、稀土、钡等金属皂及有机锡有协同效应。 采用正交一单纯形点阵试验方法获取了锑系热稳定剂对PVC的热稳定数 据，用最少二乘法对其进行了拟合。提出了基于组分贡献法的配方设计方法，提 出了“组分贡献参数”和“协效参数”的概念。在此基础上建立了用于PVC配 方设计的二次规划优化模型。该模型可以针对不同的目标，对复合热稳定剂进行 配方设计。同时，也可以利用该模型对复合热稳定剂体系中组分的作用进行定量 的分析， 并用Matlab语言编写了数据拟合及二次规划优化模型的软件。该模 型易收敛，误差小，与实验结果能较好的吻合。 摘 要 采用TD方法对含锑热稳定剂体系的PVC进行了热分解动力学研究，提出 语言编写了软件。该计算方法具有计算精度高，简单，直观的特点；所得到的动 力学参数与文献值很接近。 解可分为3个阶段的观点；并利用含锑热稳定剂PVC的紫外一可见吸收光谱和 红外光谱法特性对逆酯锑、巯基羧酸酯锑(v)及其复合热稳定剂的稳定机理，协 同作用机理进行了探讨。 关键词PVC热稳定剂；巯基羧酸酯锑(V)；逆酯锑；协同效应；合成；应用 分解动力学；热稳定机理 II Abstract The of Synthesis AntimonyOrganic andtheStudiesonTheirThermal Compounds Stability andThermalMechanismfor Poly(VinylChloride) AB STRACT a IS heat i