六组分甲烷氧化偶联催化剂酸碱性对其反应性能影响研究.pdf

浙江大学硕士研究生论文 摘 要 | 相催化领域中十分活跃的热点之一。甲烷氧化偶联反应制乙烯不仅为有机化工提供 最上游的产品，而且也为天然气有效利用提供了一种途径。这一课题的开发研究不 仅对获得活性和选择性良好的催化剂，实现甲烷氧化偶联反应的工业化有重要意 义，而且对小分子活化的基础研究也同样重要。近年来虽然这项工作取得了一定的 进展，但是甲烷氧化偶联反应研究的还存在两个难点：①开发具有高活性和高选择 性的催化剂；②甲烷氧化偶联反应催化剂的催化机理。 由于甲烷氧化偶联反应过程的复杂性，单组分或双组分催化剂很难胜任提高C2 收率的要求。因此，近年来出现一些多组分互配氧化物催化剂，其中浙江大学联合 反应工程研究所黄凯利用人工神经元网络优化设计的六组分甲烷氧化偶联催化剂 在1069K，CH4：02=3：l，GHSV=33313 、， 37．79％，C2烃选择性达到73．50％(C2烃收率为27．78％)。y 由于在甲烷氧化偶联催化反应中甲烷的活化是关键，甲烷活化又涉及到催化剂 的表面活性氧物种，而氧气的活化需要一定的酸碱性，因此，甲烷氧化偶联催化剂 酸碱·陛的研究不仅对于酸碱性与催化性能之间的关系还是整个甲烷氧化偶联反应 机理的认识都是很有帮助的，但关于甲烷氧化偶联催化剂的酸碱性，近年来尚未形 成一个统一的认识。依据以上观点，本文着重针对自行开发的六组分甲烷氧化偶联 催化剂，开展了其酸碱性对催化剂反应性能的影响规律的研究工作，主要有以下几 方面的研究内容和结果。 和N1t3．TPD方法，结果并未检测到明显的催化剂表面的酸碱中心。 f 浙江大学硕士研究生论文 大小并不随修饰碱量的增加而增加，此现象也进一步说明催化剂表面的碱·|生不随修／ 饰碱量的增加而增加，但是催化剂表面弱碱性的修饰可以提高其催化反应性能。， 1，GHSV=33313 53．21％(C2烃收率为24．59％)；但载体为偏碱性时，C2收率有所降低。r 制得的催化剂的表面从致密的片状结构转变为比较疏松的结构，特别是中性载体的 载体以高度分散的a一方石英存在，且其比表面大约是原配方催化剂的1．9倍。 综上所述，载体为偏酸性或中性，表面为弱碱性是自行开发的六组分催化剂反 应性能良好的条件。 SEM；XRD；BET 关键词：甲烷氧化偶联；催化剂；C02-TPDj，NH3．TP．I)i ／ 、／、／ √ # √√ 2 浙江大学项士研究生论文 Abstract Kelterand the Since Bhasin reactionof reported oxidative of coupling of becameone inthe of 982，it realm (viz．OCM)inl hotspot catalysts． topic multi-phase Theresearchof