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* 等效思想——利用“等效平衡思想”比较平衡状态 1.含义 在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,则达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同。其实质是平衡的建立与反应途径无关。 2.分析方法 按照化学方程式的化学计量数关系,把起始物转化为化学方程式同一边的物质,通过对比两种情况下对应组分的起始量是相等,还是等比,来判断化学平衡是否等效(即“一边倒”)。 热点专题整合 3.等效平衡的类型 (1)恒温恒容条件下,对于任何可逆反应。 ①按反应方程式中的化学计量数转化为方程式同一半边的物质,其物质的量均相同,两平衡等效。 ②此类平衡等效的特点是平衡状态完全相同,包括各组分的物质的量分数、浓度、物质的量、质量、反应速率均相同。 (2)恒温恒压下,对于任何可逆反应。 ①按方程式中的化学计量数转化为方程式同一半边的物质,其各物质的物质的量之比相同,两平衡等效。 ②此类平衡等效的特点是各组分的物质的量分数、浓度、反应速率相同,但各组分的物质的量、质量成比例。 (3)恒温恒容下,对于反应前后气体体积相同的可逆反应。 ①按方程式中化学计量数转化为方程式同一半边的物质,其各物质的物质的量比相同,两平衡等效。 ②此类平衡等效的特点是各组分的物质的分数相同,但各组分的浓度、物质的量、质量成比例。 4.方法技巧 (1)等价转化思想 等价转化思想是一种数学思想,借助到化学平衡中,可以简化分析过程,化学平衡状态的建立与反应途径无关,无论可逆反应是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,或从正逆反应方向同时开始,只要起始投入的物质的量相当,则均可达到等效平衡状态。这里所说的“相当”即“等价转化”的意思。 (2)放大缩小思想 该方法适用于起始投入的物质的量存在一定倍数关系的反应。它指的是将反应容器的体积扩大一定的倍数,让起始反应物的浓度相同,则在一定的条件下,可建立相同的平衡状态。然后在此基础上,进行压缩,使其还原为原来的浓度。分析在压缩过程中,平衡如何移动,再根据勒夏特列原理,分析相关量的变化情况。 (3)大于零思想 对于可逆反应,不论什么情况下,一定是反应物与生成物共存的状态,即任何物质的物质的量均大于零。 5.题型示例 题型一 恒温恒容条件 (双选)(2010·江苏高考)在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下[已知N2(g)+3H2(g) 2NH3(g);ΔH=-92.4 kJ·mol-1]: α3 α2 α1 反应物转化率 p3 p2 p1 体系压强(Pa) 吸收c kJ 吸收b kJ 放出a kJ 反应的能量变化 c3 c2 c1 NH3的浓度(mol·L-1) 4 mol NH3 2 mol NH3 1 mol N2、3 mol H2 反应物投入量 丙 乙 甲 容器 下列说法正确的是( ) A.2c1c3 B.a+b=92.4 C.2p2p3 D.α1+α31 【精讲精析】 A项,可假设丙的容积为甲的两倍,达平衡时浓度与甲相等,再压缩至容积相等,若平衡不移动,则氨气浓度为甲中2倍,现平衡向正反应方向移动,则有2c1c3,不正确;B项,甲、乙两容器从两个不同方向建立相同的平衡,故正确;C项,由A项分析可知,压缩至相同体积时,若平衡不移动则丙中压强是甲中的2倍,但丙中平衡会向正反应方向移动,故压强会小于甲中的2倍,即2p2p3,故不正确;D项,由A项分析可知,若压缩至相同体积时,平衡不移动,则有α1+α3=1,现在丙中平衡向正反应方向移动,则α1+α31,故正确。 【答案】 BD 1.在一定温度下体积恒定的密闭容器中,充入2 mol A 和1 mol B发生如下反应:2A(g)+B(g) xC(g),达到平衡后C的体积分数为a%;若在相同条件下,x分别为2或3时,均按起始物质的量为0.6 mol A、0.3 mol B、1.4 mol C充入容器内,分别达到平衡状态,两平衡状态中C的体积分数为( ) A.两者都小于a% B.两者都大于a% C.两者都等于a% D.无法确定 【解析】 可分别讨论,(1)当x=3时,n(前)=n(后),平衡后C的体积分数为a%。(2)x=2时,利用“一边倒”法,可知起始充入0.6 mol A、0.3 mol B、1.4 mol C与起始充入2 mol A和1 mol B完全等效,平衡后C的体积分数为a%。 【答案】 C 题型二 恒温恒压条件 (2012·潮州质检)在一个盛有催化剂容积可变的密闭容器中,保持一定温度和压强,进行以下反应:N2+3H2 2NH3。已
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