Fe（η-%275--C-%2c55-X-%2c5-）-%2c2-（X%3dCH，N，B）等富勒烯衍生物非线性光学性质理论研究.pdf

摘要 自从C60被发现以来，尤其可得到大量产物之后，富勒烯的各种奇异性质一直吸引 着众多研究者的注意。富勒烯是一类纳米级的簇合物，且具有离域性很好的兀电子，它 的结构和性质的独特性预示着这类分子具有很好的非线性光学性质。然而理论和实验 初想像地那么大，随后人们发现经过修饰的电荷转移型富勒烯衍生物有很大的光学非 线性。 本文通过量子化学计算方法研究了两类富勒烯衍生物的几何结构、电子光谱和非 线性光学性质，探讨结构．光谱．非线性光学性质之间的关系，为新型非线性光学分子 材料的设计研究提供理论依据和借鉴。研究工作主要包括以下两部分内容： 它们的结构、电子光谱及三阶非线性光学性质。BP86，rzP水平上优化得到三个体系都 稳定存在。分析Fe2+与C55x5。配体之间的相互作用，得出轨道作用的大小顺序为III， ⅡI，静电作用的大小顺序为IHIⅡ。TDDFT计算电子吸收光谱，结果表明三个体系 迁；在较长波长段出现体系所特有的从Fe(Cp)2到c50部分的电荷转移特征吸收峰。完全 态求和(SOS)方法计算三个体系的三阶非线性光学性质。其中，Dsd-Fe(q5C5sB5)2化A 段的态密度较均匀地分布在分子中各个片断上，电子离域性较体系I、II要好，因而具 有最大的Y值。 2、应用密度泛函理论方法探讨了ZnPA．C,：,oCA化合物的几何结构、电子光谱以及 二阶非线性光学性质。优化的几何结构显示，在ZnPA．C60CA化合物中存在双氢键 N—-H…O，H…0的距离分别是1．447A和1．486A，其结合能为539．09KJ／tool，两分子间 存在很大的静电相互作用。分析电子结构发现，ZnP的引入使C60CA主体部分的电荷与 轨道分布发生变化，特别是C60CA部分的外接苯环上的电荷及轨道，光谱跃迁性质随 之发生变化，体系中增加了由苯环到富勒烯部分的跃迁。此外，DFT计算静电场下 光学性质得到很好的改善。 关键词：C60；二茂铁；氢键；TDDFT；电子吸收光谱；态密度；非线性光学系数 II Abstract Sincethe fullerenes andbulk of of C60．the discovery preparation uniqueproperties haveattractedmuchattentionan numberofscientists．Afullereneisa of increasing molecule has becauseitisananometer-sizedclusterand a numberof fascinating large doublebonds．ThesecharacteristicsleadUSto nonlinear conjugated expectlarge thethird-order ofthe andotherfullerenesarenot polarizabilities．But C60 hilgh nonlinearity as as inthe bothfrom andfrom largeexpectedbeginning experimentstheory．However, modified chemically fullerenederivativesof