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石油加工概论 第二讲 石油及其产品 的理化性质 石油产品和油品性质测定方法标准有： 国际标准 ISO 国家标准 GB 中国石油和石油化工行业标准 SH 企业标准 QB 本章涉及到许多基本概念，主要是石油及油品理化性质的具体表示方法以及影响因素等 第一节 蒸发性质 蒸气压 vapor pressure 馏程 distillation range 蒸气压：是在某一温度下一种物质的液相与其上方的气相呈平衡状态时的压力，也称饱和蒸气压。蒸气压愈高的液体愈易于气化 对同族烃类，在同一温度下，相对分子质量较大的烃类的蒸气压较小 对某一纯烃而言，其蒸气压是随温度的升高而增大的 烃类混合物的蒸气压随体系温度和气化率而变化 石油馏分的蒸气压通常有两种表示方法： 雷德蒸气压：它是在38℃、气相与液相的体积比为4：1的特定条件下测定的蒸气压 真实蒸气压：即汽化率为零时的蒸气压。工艺计算中常用 两种蒸气压可通过图表进行换算 馏程（沸程） 定义：对纯物质，在一定外压下，当加热到某一温度时，其饱和蒸气压等于外压，此时在气液界面和液体内部同时出现汽化现象，这一温度称为该液体在该外压下的沸点 石油馏分的蒸气压不仅与温度、压力有关，而且还随气化率变化而变化。油品的沸点表现出的不是一个温度点，而是有一定宽度的温度范围，称为沸程（馏程） 油品的馏程可用专门的蒸馏设备来测定，但往往不同的设备测出的馏程数据会有所差别 在油品质量标准和储运过程的质量控制指标中，常采用简单的馏程测定法：恩氏蒸馏(Engler distillation)或ASTM（American Society for Testing Material）蒸馏 将100mL（20℃下）油品放入标准的蒸馏瓶中按规定的速度进行加热，其馏出第一滴冷凝液时的气相温度称为初馏点。随后，其温度逐渐升高而不断地馏出，依次记下馏出液达10mL、20mL直至90mL时的气相温度，称为10%，20%，…，90%馏出温度。当气相温度升高到一定数值后，它就不再上升反而回落，这个最高的气相温度称为干点(或终馏点) 初馏点到干点（或终馏点）这一温度范围称为油品的馏程或沸程 大多数液体燃料规格中，只要求测定其具有代表性的10％，50％和90％的馏出温度及干点 汽油的馏程40～200℃，轻柴油的馏程200～350℃，润滑油的馏程350～520℃ 馏程的数据基本能反映油品组分轻重的相对含量，所以在原油评价中常用 馏程是发动机燃料等的重要质量指标 第二节 密度、特性因数和 平均相对分子质量 密度和相对密度 定义：密度(density)是物质的质量与其体积的比值，单位为kg/m3或g/cm3，ρ 我国规定油品在20℃时的密度为其标准密度ρ20。在其它温度t下测得的密度称为视密度ρt 物质的相对密度是其密度与规定温度下水的密度之比。常以4℃水为基准，用d4t表示，它在数值上等于油品在t℃时的密度 我国和苏联常用的相对密度为d4t ，而欧美各国则常用 表示 欧美各国还常用比重指数表示油品的密度，也称为API度，以API°表示，换算公式 相对密度愈小的其API度愈大，而相对密度愈大的则其API度愈小 影响油品密度的因素 油品密度与馏分组成和化学组成的关系 对相同碳原子数的不同烃类，密度大小顺序为：芳香烃＞环烷烃＞烷烃 对同一种原油，随着馏分油的沸点升高和相对分子质量增大，密度增大 烃类分子中环数越多，其密度越大，因而不同原油生产的两个相同馏程的馏分，由于化学组成不同，其密度也有很大差别。对于同样馏程的石油馏分，含芳烃多的馏分密度大 不同原油各馏分的相对密度 原油和油品的沸程和相对密度 温度和压力对密度的影响 温度：对液体产品，温度升高时，油品体积膨胀，密度减小。石油产品随温度的变化，必须根据GB1885-83石油密度计量换算表进行精确的计算 压力：压力对液体油品密度的影响可忽略不计，但在压力很高的情况下，必须考虑压力的影响 油品混合对密度的影响 特 性 因 数 特性因数K (characterization factor)值是表征油品化学组成特性的重要参数 石油馏分的相对密度，烃类沸点与化学组成三者之间的关系： 碳原子数相同的各族烃类 K 值大小 顺序：烷烃＞环烷烃＞芳香烃 K 值：12.7 11～12 10～11 一般石油及其产品的特性因数在9.7～13.0之间。富含烷烃的馏分K值为12.1～13.0，而富含芳烃的馏分K值为10.0～11.0 特性因数可大致反映馏分化学组成的特性 平均相对分子质量 原油中所含化合物的相对分子质量是从几十到几千，其各馏分的平均相对分子质量是随其沸程的上升而增大的 当沸程相同时，各原油相应馏分的平均相对分子质量是有差别的 各馏分的平均相对分子质量有个大致的范围