第8章原子吸收光谱分析.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1.B；2.B； 3.B； * 4.B； 5.B；6.A； 7.D； * 8.C； 9.D；10.C 二、基本原理 1．原子荧光光谱的产生过程 2.原子荧光的产生类型 3.荧光猝灭与荧光量子效率 4.待测原子浓度与荧光的强度 1．原子荧光光谱的产生过程 过程：当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光。 特性： （1）属光致发光，二次发光。 （2）激发光源停止后，荧光立即消失。 （3）发射的荧光强度与照射的光强有关。 （4）不同元素的荧光波长不同。 （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)。 2.原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 （1）共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光，见图A、C。 热共振荧光：若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光，见图B，D。 （2）非共振荧光 荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。直跃线荧光（ Stokes荧光）、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种。 跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长。 ①直跃线荧光（Stokes荧光）： 例如： Pb原子：吸收线283.13 nm，直跃线荧光线407.78nm； 铊原子：同时存在两种形式。 吸收线 337.6 nm，共振荧光线 337.6nm， 直跃线荧光线 535.0nm。 a b c d ②阶跃线荧光： 光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；或光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光。见图(c) 。 荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；非辐射方式释放能量：碰撞，放热。 如Cr原子： 吸收线359.35nm；再热激发，阶跃线荧光线357.87nm； 见图(c)B，D。 a b c d ③anti-Stokes荧光(反Stokes荧光 )： 荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之亦可)，再发射荧光直接返回基态，见图(d) ； 铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射反Stokes荧光410.18nm， 见图(d) A、C 。 a b c d （3）敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者发射荧光。 火焰原子化中观察不到敏化荧光，非火焰原子化中可观察到。 所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。 3.荧光猝灭与荧光量子效率 荧光猝灭： 受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何衡量荧光猝灭程度？ 荧光量子效率： ? = F f / F a 　 F f 发射荧光的光量子数；F a吸收的光量子数。 通常荧光量子效率小于1。 4.待测原子浓度与荧光的强度 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ： If = ?　Ia 在理想情况下： I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度；A为受光照射在检测器中观察到的有效面积；K0为峰值吸收系数；l 为吸收光程；N为单位体积内的基态原子数。 三、原子荧光光度计 1．仪器类型 单通道：每次分析一个元素。 多通道：每次可分析多个元素。 或：色散型：带分光系统。 非色散型：采用滤光器分离分析线和邻近线。 特点： 光源与检测器成一定角度。 多通道原子荧光仪 多个空心阴极灯同时照射，可同时分析多个元素。 2．主要部件 光源：高强度空心