锂原子修饰B6团簇的储氢性能研究.pdfVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 5 (2013) 053103 锂原子修饰B6 团簇的储氢性能研究* † 阮文 罗文浪 余晓光 谢安东 伍冬兰 ( 井冈山大学数理学院, 吉安 343009 ) ( 2012 年7 月23 日收到; 2012 年10 月30 日收到修改稿) 利用密度泛函理论研究B6 和LimB6 (m 1—2) 团簇的结构及其储氢性能. 结果表明, 氢分子在B6 团簇的三种 可能结构中均发生解离吸附, Li 原子在B6 团簇表面不发生团聚, 每一个Li 原子均吸附几个氢分子. 其中以两个Li 原子修饰笼形B6 团簇吸附完整氢分子数最多, 储氢质量分数为20.38%, 氢分子的平均吸附能为 1.683 kcal/mol, 表 明了它在常温常压条件下作为储氢材料的可行性. 关键词: LimB6 (m 1—2) 团簇, 密度泛函理论(DFT), 吸附能, 储氢性能 PACS: 31.15.es, 21.60.Gx, 88.30.R DOI: 10.7498/aps.62.053103 1 介于物理吸附与化学吸附之间 . 1 引言 为寻找理想的储氢材料, 人们提出了一些有益 的思考. 首先, 为了使储氢密度尽可能高, 材料必须 在当前世界范围面临能源危机和环境污染日 是由轻质元素构成, 故由第二周期(Li, Be, B, C 等) 益严峻的形势下, 发展清洁可再生的氢能源成为世 和第三周期(Na, Mg, Al, Si 等) 成为此类材料的首 界各国的重要课题. 氢能技术发展的难点之一是氢 选元素, 如Li Be H 、碳纳米管13 等; 其次, 材料 3 2 7 的储存. 储氢技术分为物理法和化学法. 前者主要 与氢分子的相互作用应介于物理吸附与化学吸附 包括液化储氢、压缩储氢、碳质多孔材料物理吸 之间, 用于满足室温条件下完整氢分子的吸附. 由 附储氢等; 后者主要包括金属(合金) 氢化物储氢、 于具有较大的比表面积, 纳米管在高密度储氢材料 无机氢化物储氢、有机氢化物储氢等. 高压气态或 的研究中具有非常重要的作用. 然而, 大多数纳米 液态形式储氢既不经济也不安全, 物理吸附时材料 管由于其本身的化学稳定性导致与氢分子的结合 与氢分子之间的相互作用为较弱的范德瓦尔斯力, 太弱不能达到储氢目的, 如早期实验表明碳纳米材 常温常压下的储氢能力一般较弱; 而化学方法一般 料在室温下的储氢密度仅为0.43 wt%4 . 为了克服 会使氢分子发生解离, 材料与氢原子之间形成稳定 纳米管其本身的化学稳定性, 人们尝试通过在纳米 的化学键, 使氢分子通过解离吸附和脱附均需克服 较高的能垒, 不利