PtZSM-5催化四氯化碳气相加氢脱氯的研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·880 · PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2005年第34卷第9期 环境与化工 Pt/ZSM-5催化四氯化碳气相加氢脱氯的研究 李 鹤’,2，徐成华’，冯良荣，，李子健 ，‘邱发礼 ‘ (1.中国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041;2.中国科学院研究生院，北京 100039) 摘〔要〕采用浸渍法制备了低Pt含量的Pt/ZSM一5催化剂，并采用Fe,Co,Ni,Cu,Zn等过渡金属元素对Pt/ZSM一5 催化剂进行掺杂，考察了催化剂在四氯化碳(CTC)气相加氢脱氯反应中的催化性能。实验结果表明，掺杂Co可提高 Pt/ZSM-5催化剂的初始催化活性(CTC初始转化率可达88%)，而掺杂其它过渡金属元素难以提高CTC的转化 率，但可改善催化剂的稳定性。400℃下用氢气活化可使失活催化剂再生。根据掺杂元素对产物分布的影响，探讨了 Pt/ZSM一5催化剂催化CTC气相加氢脱氯的机理。 关〔键词〕四氯化碳;气相催化;加氢脱氯;氯仿;四氯乙烯;铂/ZSM一5催化剂 f}C}t编号11000-8144(2005)09-0880-05 [中图分类号〕TQ222.214 仁文献标识码]A 四氯化碳(CTC)是一种具有高耗氧指数的甲 粒，在550℃下焙烧6h，作为催化剂载体。以氯亚 烷氯化物，对大气臭氧层有很大的危害。而工业上 铂酸钾溶液作为铂源，采用浸渍法制备铂质量分数 所有甲烷氯化物的生产工艺均会副产CTC，因此如 为0.3%的Pt/ZSM一5催化剂。Fe,Co,Ni,Cu,Zn 何妥善处理CTC，已成为甲烷氯化物行业发展的关 等过渡金属元素均以氯化物水溶液的形式浸渍到 键。采用VIQ族贵金属(如Pt,Pd等)负载型催化剂 Pt/ZSM一5催化剂上，掺杂量(质量分数)为0.1%。 对CTC进行催化加氢脱氯，使之转化为具有低耗氧 将所得试样在红外灯下烘干后置于干燥器内备用。 指数的氯仿是一种行之有效的方法。CTC加氢脱 1.3 催化剂的表征 氯工艺分为液相法和气相法两种，液相法CTC转化 用JSE一5900LVV4105型X射线光电子能谱 率和氯仿选择性分别可达90%和95%以上[一‘’I，但 (XPS)仪对催化剂中掺杂元素的价态进行分析，测 其催化剂易失活、再生困难，反应条件苛刻，难以工 试条件:真空压力5x10一，Pa,MgKq(h，二1253.6 业化;气相法具有催化剂稳定性好、活性高，可实现 eV)为发射源(12kV,10mA)，以Cis的电子结合 CTC的连续化处理等优点，该工艺越来越受到国内 能(284.8eV)为校准荷电位。 外研究者的重视[S一，〕‘，然而我国对该工艺研究鲜见 1.4 CTC气相加氢脱氮 报道。 CTC气相催化加氢脱氯反应在固定床反应器 本工作采用固定床气相连续催化法，研究了 中进行。将0.5g催化剂装人内径4.5mm的石英 ZSM-5分子筛负载低含量Pt催化剂在CTC气相 管中，先用氢气(流量20mL/min)在400℃下还原 加氢脱氯反应中的催化性能及失活催化剂的再生方 活化2h。用氢气将饱和CTC蒸气(n(氢气): 法，同时考察了掺杂过渡金属元素对其催化性能的 n(CTC)=6.6:1.0)带入反应器中，在反应温度 影响，并对CTC在Pt/ZSM一5催化剂上的催化加 90℃、空速1000h一’条件一下进行加氢脱氯反应。 氢脱氯机理进行了探讨。 1.5 催化剂的再生 当催化剂的催化活性降至一定程度后，向固定 1实验部分 床反应器中通入氢气(流量20mL/min)，在400℃ 1.1 主要原料与试剂 下对其进行在线再生。 ZSM一5分子筛:n(Sio,):n(A1203)=20，圆 1.6 产物混合气分析 柱形，直径2一3mm，上海华亨试剂厂;氯亚铂酸钾: