AlP04-5-γ-Al2O3复合载体负载NiW加氢脱硫催化剂的研究.pdfVIP

第十～届全国青年催化会议论文集 文章续芍：PB一0ll 徐冬梅，申宝剑¨，郭巧霞，拳景 (中国石油大学重质油国家重点实验室，CNPC催化重点实验室，北京102249) 关键词：复合载体，加氢脱硫，催化剂 在柴油加氢脱硫技术的众多影响阂素中，研究高活性的加氢催佬裁是实现生产低硫柴油的关 键技术川。采用浸渍法制备催化剂，载体的物化性质对催化性能有重要影响，因此，载体的选择 和芳烃的加氢饱耱性能的研究。发现这两种分子筛与氧化铝机械混合形成的复合载体在不同程度 上抑制了镍铝尖晶石的生成，促进钨物种以多核聚钨酸物种存在或者生成更多的多核聚钨酸物种。 从恧，更有利于镰和钨匹配、发挥协网作用，提态HDS反应活挫J撩芳烃的烟氢饱和能力。本文报 导采用在合成氧化铝韵过程中引入AIP04．5分子筛并且使分子筛与氧化铝均匀混合的方法制备出 噻吩攘氢脱硫反旋活性豹影晌。采用XRD、N2吸附脱附、NHrTPD以及紫外漫反射和激光拉曼 光谱对催化剂进行表征。 1．实验部分 的方法制成。蕨有催优剂均采用常规的等体积浸渍法浸渍偏钨酸铵帮磷酸镰混合滚滚，制成 采用高压固定床微反装置评价催化剂的HDS反应活性，催化荆装量为2mL，进料速率为 7．35mL／h，二苯并噻吩溶予癸烷佟为微反原料渡(以酸计1000ttgg-‘)、反应液穗产物中总硫禽 量用LC．4型通用微机库仑仪来测定。 2。结果与讨论 从图1可以看出，当负载高含爨的金属镰钨后，两种 催化剂的NH3脱附曲线形状相似；催化剂NiW／AAPs在 2∞℃左右的NH3脱附峰酶峰值湿度跑对应桃械混合的量 催化剂NiW／AAPm稍向左偏移，说明弱酸酸强度略为减茎 弱。但催化剂NiW／AAPs的NH3脱附峰的峰面积大于对 应豹桃械混合催纯裁的蜂藤积，说明前者酸量增大。馔纯 剂NiW／AAPs的加氢脱硫活性有很大提高，原因可能是催 化剂NiW／AAPs的弱酸量有所增多，可以增强对噻吩分子中Temperature(K) e．S的断裂能力。 图1不鬻罐纯裁静NI-13．TPD 生焦和积碳。 ”通讯联系人：申塞爨E．mail：baojian@cup．edu．雌 胀一152 蔓士=星圭垦!圭堡些量望堡兰墨 630rim处均未发现NiAlzq尖晶石的特征谱带，说明直接合成的复台载体中已引入丁适量的分子 筛．并且相对均匀地分散于氧化铝基体中，二者均町以削弱镍与氧化韬的相互作用．并有效地抑 制镍离子扩散到氧化铝品格中。另外．在420rim趾出现了一个明显的八面体镍物种的特征谱带， 证明制各方法减少了惰性镍铝尖晶石的生成，利于镍以八面体物种的蟛式存在。从而更有利于镍 助荆效戍的发挥，提高催化剂的加氢脱硫活性。而对应的催化剂NiW／AAPm虽然在420nm也处 催化剂NfW／AAPs中镍更倾向于以八面体物种存在，发挥镍的助剂作用．提高加氢脱硫反应活性。 比，随着温度的升高．前青比后者的加氢脱硫率在不同温度下都相应有所提高．催化剂NiW／AAPs 在温度仅为553K时脱硫率即达到98 9％，比常规机械法制备的催化剂NiW／AAPm提高接近4个 百分点；但当温度升高时两者差别不丈。其原因可能足通过直接合成的方法所制各的复台载体， 由于分子筛是在合成过程中加入的，致使分子筛与氧化铝的一次粒子或二次粒子接触的更紧密， 复台载体比表面积、孔存和平均孔径都增大：同时，分子筛与氧化铝混合的更均匀，负载的镍和 钨在载体上分散的也很均匀．形成了较多晶形较好的多核聚钨酸。可蚍更好地调变金属与载体之 间的相互作用，有利于金属氧化物的硫化还原，从而提高了催化剂的加氢脱硫活性， 圈2不同催化荆的觜外漫反射光谱 NIW／AAPs 对二苯井唾吩的加氢脱硫率 参考文献 S IlJ Rossini，om^Today，2003，77：467-484 F J {2JHLi，B Sh％，XHw叽‘dal，CalaLLett，2005，1050-2)47-5l 1313 BJ FLi，W Shm，H C西柚＆Hat，ca