氧化铁矿物对五氯苯酚表面吸附实验及其反应模式.pdfVIP

维普资讯 第34卷 第3期 钳 f V01．34．NO．3 2005年 5月 GEoCHIM ICA May，2005 文章编号：0379—1726(2005)03—0297—07 氧化铁矿物对五氯苯酚表面吸附实验及其反应模式 吴大清，刁桂仪，袁 鹏，尹小玲 (中困科学院广州地球化学研究所 ，广东广州 510640) 摘 要：批量法实验研究表明，五氯苯酚 (PCP)在合成的针铁矿、纤铁矿和赤铁矿表面吸附的浓度等温线为饱和型 特征，可用Langmuir公式拟合，而 pH吸附等温线为峰型曲线，峰值在 pH 5。矿物表面化合态和PCP溶液离子化合 态分析与计算表明，PCP在氧化铁矿物表面存在两种吸附反应模式 ，即表面静电吸附反应和表面络合吸附反应 ，表 面静电吸附反应常数 比表面络合吸附反应常数高 1～2个数量级。并进一步从反应机制上证明了憎水型可离解有 机化合物 (HIOCs)在矿物表面吸附的模式与趋向性。 关键词：五氯苯酚；针铁矿；纤铁矿；赤铁矿；吸附；表面反应模式 中图分类号：P599；X142 文献标识码：A 酚类化合物是焦化工业和石油化工工业排放的 0 引 言 重要有机污染物，特别是氯代酚类化合物，曾被广泛 应用于木材防腐剂、金属防锈剂和杀菌剂等，对环境 在地表环境中，Fe是最重要的、也是最活跃的 造成重大的污染[71。氯酚类化合物，由于卤代基的 地球化学元素之一。由于铁 (氢)氧化物矿物在地表 吸电子作用和酚类化合物的杀菌作用，在地表环境 土壤和沉积物中分布广泛，比表面积巨大，表面氧化 中很难为一般的生物和氧化剂所降解。特别是五氯 还原活性高，以及电子输运能力强，因而对四大圈层 苯酚 (pentachlorophenol，简称PCP)，其毒性在所有 中物质成分及其彼此之间的输运起着巨大意义的调 酚类中最大，同时也是最难降解的。因此，它在地表 节作用。已有的大量研究表明，无论是热力学方面， 环境 中地球化学行为引起人们严重的关注 。。。 还是动力学方面，含铁矿物的表面作用过程对现代 PCP的离解常数PK=4．71，它比大多数酚类化合 环境污染物 (重金属和有机污染物)的地球化学循环 物大，但比又羧基、磺基、硝基类 ，甚至胺基类化合物 起着重要的控制作用 ¨2·1。 要小…·l。在中性和碱性溶液中PCP可离解成离子 在研究有机污染物的沉积物 一水界面作用过程 态形式，而在酸性溶液中，它仍以分子态为主，这种 中，目前人们普遍接受的概念是：土壤中的有机质 特性使它成为研究可离解型有机化合物与矿物表面 (TOC)是非离解型(即非荷电型)有机化合物的主要 作用机制的极好代表¨。通过它与铁氧化物矿物表 吸附剂 ，但对于低 TOC水相沉积物 ，离子型(即荷 面作用，我们不但可以了解离解型有机化合物与铁 电型)有机化合物在矿物表面的吸附作用变得重 氧化物矿物表面吸附作用的一般特性，更可以了解 要” 。离子型有机污染物在地表生态环境中的重 其吸附模式与作用机制。 要特点是：在水中溶解度大，迁移性高，易为生物吸 实际上，近年有人在研究土壤中的有机物吸附 收，危害性大 。Talleyeta1． 在研究多环芳烃 时发现，一些离子型有机物趋向于吸附在氧化铁矿 (PAHs)在沉积物中的生物活性时就发现，在所研究 物表面 ，如Vasudevaneta1．15在比较了可离解型 的两大类颗粒物中