4酸碱滴定 7.pptVIP

§4-7　非水酸碱滴定 1.概述 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小、无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱、无 分步或分别滴定 2．非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围 2 非水滴定的基本原理 1. 非水溶剂的分类 A. 质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂 C.混合溶剂 酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂 例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O 适用：滴定弱碱性物质 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 适用：滴定弱酸性物质 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度 两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的溶剂 例如：甲醇，乙醇，丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似） 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质 作用：中性介质，传递质子 偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）： 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接 受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的 能力 例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不 具碱性 适用：滴定弱酸性物质 惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力 例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳） 特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分 散、 稀释溶质 混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合 例如：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定 苯-甲醇——羧酸类的滴定 二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物 特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终点变色敏锐 2. 溶剂的性质 溶剂的离解性 溶剂的酸碱性 溶剂的极性 均化效应和区分效应 1）溶剂的离解性 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定；每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱 溶剂的质子自递常数或离子积 溶剂固有酸常数 溶剂固有碱常数 滴定反应常数 质子性溶剂中的酸碱滴定反应： 结论 KaSH 或KbSH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小 KaSH 或KbSH↓，Ks↓， Kt↑，滴定反应完全程度↑ Ks对滴定突跃的影响： Ks↓，滴定单一组分的⊿pH↑→ 滴定准确度↑ 例如： 例如： 水溶液（Kw =1.0×10-14 ） NaOH(0.1000mol/L)→HCl(0.1000mol/L) pH = 4.3 ～ 9.7，⊿pH = 5.4 乙醇溶液中（Ks =7.9×10-20） C2H5ONa(0.1000mol/L)→HCl(0.1000mol/L) pH=4.3～14.8，⊿pH= 10.5 滴定突跃范围↑ 2）溶剂的酸碱性 （1） 酸HB溶在溶剂SH中： 注：HB的表观酸度决定于HB的固有酸度和溶剂的固有碱度;溶剂SH碱性越强，反应越完全，HB的酸性越强 续前 （2）碱B溶在溶剂SH中 注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度；溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强 结论 物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关 碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸性溶剂使弱碱的碱性增强 溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全程度 3）溶剂的极性 介电常数：表示带相反电荷的质点在溶液中离 解所需能量的大小 结论：溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑ 没有离子对的生成，离解过程不受ε的影响 NH4+在水中的溶解度与在乙醇中的差不多 同为两性溶剂，乙醇的质子自递常数比水小滴定反应更完全 乙醇中可用强碱准确滴定NH4+ 4）均化效应和区分效应 （1）均化效应（拉平效应） 均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂