助剂对PtSnNa%2fZSM-5丙烷脱氢催化剂改性及其性能研究.pdf

摘要 摘要 丙烯是重要的化工原料，其需求量日益增长，扩大丙烯来源的生产工艺成为 石油化工领域的研究重点。论文主要研究了助剂镓和铈对PtSnNa／ZSM．5催化剂 的结构和丙烷脱氢反应性能的影响，并利用多种手段对催化剂进行了表征。结果 表明： 适量助剂Gh的添加，不仅可以降低PtSnNa，ZSM．5催化剂的表面酸量，抑 制催化剂表面积炭的生成，提高催化剂的脱氢稳定性，而且可以改变Pt活性中 心周围的电子环境，更有利于Pt的分散，从而对脱氢反应有利。PtSI】NaGa／ZSM．5 催化剂中Ga的最佳添加量为0．5训％。通过不同制备方法制得的催化剂反应性能 的比较，确定了简洁有效的催化剂制备工序。 助剂Ce的添加对PtSnNa／ZSM．5催化剂的酸性影响较小，但会改变活性组 分铂粒子的分散状况和铂表面的电子性质，防止铂粒子的迁移和聚集，达到锚定 活性组分的目的。同时，Ce的引入增强了锡与载体之间的相互作用，抑制了零 价态锡的形成，有利于脱氢反应的进行。当Ce的添加量为1．1叭％时，催化剂的 丙烷脱氢反应性能达到最佳，在连续反应750h(31天)后，丙烷转化率仍维持 在30％以上，丙烯选择性则在97％左右。 反应初始温度对催化剂稳定性的实验结果有一定影响，反应初期催化剂表面 的积炭速率较快，降低反应温度，提高氢烃比，可以有效地抑制催化剂表面积炭 的形成，提高催化反应的稳定性。失活后的催化剂经简单再生后可恢复一定的活 性，但与新鲜催化剂的活性相比，差距较大，可能的原因是Pt颗粒发生了烧结， n的分散度下降，从而导致其催化性能下降。 活化还原条件的选择对催化剂的性能影响明显，通过对催化剂脱氢反应性能 的考察，确定了最佳的活化温度、活化时间以及还原温度、还原时间。 关键词：丙烷；脱氢催化剂；PtSnNa／ZSM．5；助剂 ABSTRACT ABSTRACT indus扛ialchemicaJ．Duet0Ⅱle demalldfor Propeneis锄iIIlportaDt gro、ving researchof tlle sourceof becomesa research propene，tlle eXpaIldiIlg propene key fieldin this e虢ctofGa锄dCeassi蛐on舭 pe缸Dche商caJiIldustⅨhpaper，me ofnle tlle p耐．o册ance proparledehydrogenation cataJystw嬲inVeStigated，and werecharacterized resultswereasf01lo、vS： c削ySts by邺ingtec枷ques．The didmore Suitable锄ountof(h aCidsitesonthe团lr肠ceof th趾juStmodi母tlle me to tlle catalystS，tll_lls c削ystS丘．om preVentiIlg col【ingimproVecataJ蛳cstabili魄 butalso theelec旬∞Ilicenviro啪ent PtatomsWm