CH4CO2在MIL-101上的吸附相平衡及选择性.pdfVIP

华 南 理 工 大 学 学 报 (自然科 学 版) 第41卷 第 12期 JournalofSouthChinaUniversityofTechnology Vo1．41 NO．12 2013年 12月 (NaturalScienceEdition) December 2013 文章编号：1000-565X(2013)12-0024．05 CH4／CO2在 MIL一101上的吸附相平衡及选择性术 夏启斌 苗晋朋 孙雪娇 周欣 李忠 奚红霞 (华南理工大学 化学与化工学院，广东 广州510640) 摘 要：采用重量法测定了298、303、308、313K下CH、CO在 MIL．101多孔材料上的吸 附等温线，估算了MIL一101对CH、CO：的等量吸附热，并利用DLIAST模型计算出不同 温度下CH ／CO混合气中各组分的吸附分量，探讨了CO的吸附选择性．结果表明：298K、 2500kPa时，CO2在MIL一101上的吸附量为14．51mmol／g，远高于同等条件下商业活性炭、 沸石和分子筛对CO2的吸附容量；CH4、CO2在MIL一101上的吸附等温线与Double—Langmuir 模型吻合很好，说明该吸附主要为双孔位吸附；CO在MIL一101上的等量吸附热在 19．3～ 25．5kJ／mol范围内；与CH相比，CO2在MIL-101上的表面 自由结合能更高；298K、250kPa 时，MIL-101对CO的吸附选择性指数为5．6；随着压力的增大，CO，的吸附选择性逐渐减 小；随着混合气中CO，浓度的下降，CO的吸附选择性上升． 关键词：甲烷；二氧化碳；MIL．101多孔材料；理想吸附溶液理论；吸附选择性；吸附等 温线 中图分类号：0647．3 doi：10．3969／j．issn．1000—565X．2013．12．005 沼气作为生物质能源的一种，主要成分为 甲烷、 在选择性低、不宜再生的缺点，且在工业应用 中亦存 二氧化碳以及少量的氮气、氢气等气体，其中CO：约 在工艺投资费用大、吸附效率低等问题 J． 占20％ ～40％．沼气中的CO不仅会降低沼气的热 新型金属有机骨架多孔材料 (MOFs)具有传统 值，同时CO排放到大气中也会导致温室效应，使沼 吸附材料 (沸石、活性炭)所无法比拟的优点，如比 气的应用受限．因此，从沼气中脱除CO：得到较为纯 表面积超高、孔结构规整、孔径大小设计可调，表面 净的生物 甲烷气，实现CH ／CO高效分离显得尤为 化学基团修饰可调、易功能化等，在 CO吸附分离领 重要． 域具有很好的潜在应用前景 J．近年来，代号为 沼气脱除CO 的方法有很多：低温蒸馏法、溶剂 MIL．101的金属有机骨架材料以其巨大的比表面 吸收法、膜分离法、吸附分离法等 J，其 中，以多孔 积、良好的水热稳定性，以及存在 中微双孔等优 吸附材料为核心的吸附法分离 CO：技术具有投资 点 ，而备受人们的关注．目前，虽然有关CH 、CO 少、工艺流程简单 、高能效、经济等优点，在 CO分离 混合气体在 MIL．101上吸附选择性的研究还很 领域有广阔的应用前景．常见的CH／CO，吸附分离 少 ¨j，但这些基础数据对于MIL一101的吸附选择 材料包括沸石、活性炭、钙 的氧化物和水滑石类 性评价 以及吸附床的设计具有重要 的理论参考 等_24J，然而这些吸附材料对CO，的吸附分离普遍存 价值． 收稿 日期 ：2013—06—27 基金项 目：国家 “973”计