聚合物的压力与新溶解度参数.pdfVIP

维普资讯 Z ． 第15卷第3期 高 植 化 学 工 程 学 报 NO．3 、bll5 2001年 6月 JournalofChemicalEngineeringofChineseUniversities June 200l 女章编号：1003—9015(2001)03—0206—07 聚合物的内压与新溶解度参数 李忠辉，英徐根，刘国杰 (华东理工大学化学系，上海 200237) 摘 要： 由文献发表的pVT数据回归得到了许多液态聚台物的Tait方程参数。据此能够获得各种密度下聚合物的 等容线。将这些等容线斜率的对数与密度作国．则无例外地发现这些作出的线是很好的直线，故可建立一十聚台物 的通用内压方程。它有两个特性常数．分别决定于直线的斜率和截距 。它能用来准确地计算 29815K时各种i瘦态聚 合物的内压；据此，得到了90十聚台物的新溶解度参数值 。 关键词：Tait方程：内压 ：新溶解度参数；聚台物 中图分类号： TQ013I 0645．12 文献标识码： A 1 引 言 溶解度参数作为选择溶剂的依据，无论是在高分子溶液理论研究上，还是在聚合物的增塑、加工 和改性 以及涂料和油漆的溶剂选择等方面都起着十分重要的作用 。它被定义为液体 内聚能密度的平方 根 I = (E／V)= …U ／v (1) Hansen等人 I发展了这一概念，建立了三维溶解度参数体系，使它在工程上取得了广泛的应用。 然而它的预测准确度不太高。1971年，Bagley等[31提出以液体的内压代替内聚能密度，并建立了相应 的两维溶解度参数体系。但这个体系仍然是以 Scatchard—Hildebrand正规溶液理论为基础，在理论和 实践上依然存在诸多欠缺 。近来，我们修正了 Scatchard—Hildebrand正规溶液理论，从一个液体混合 的通用 Gibbs自由能模型出发 I．导得了一个新的溶解度参数定义 ，其为： = ／ (2) 传统的定义式(1)仅是式(2)的一个特例 式中拈 ) ，是液体 内压的平方根，亦即Bagley溶解度 参数。由式(2)我们还建立了一个新的两维溶解度参数体系，它不仅有更为严格的理论基础 ，而且在 实用上也显著地优于 Hansen三维体系 I。根据式(2)，我们已得到了 170多种小分子溶剂的新溶解度 参数值e[l。但是对于聚合物，由于其内压实验数据十分匮乏，新溶解度参数值仍然难以获得。为此， 本工作试图用文献发表的聚合物的 pVT实验数据，由Tait状态方程建立其 内压方程，从而获得聚合 物的新溶解度参数值。 2 聚合物的Tait方程参数 Tait方程是一个经验的状态方程 ，它已被广泛地用来 回归聚合物的pVT数据。这个方程具有如下 形式 ： V(p，)= (0，){1一Ch[1+p／b(r)]j (3) 收佛日期 2000-10—19 订 日期 20014)2，03 基金耵 目 国家 自然科学基盘货助项 目(编号．296760I1) 作者麓升：车忠辉(197I- 男 杠 西萍多