AgSi-NPA基底上共吸附R6G和CV的表面增强拉曼散射.pdfVIP

Vo1．33 高 等 学 校 化 学 学报 No．6 2012年 6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1306～1311 Ag／SiN·PA基底上共吸附R6G和 CV的 表面增强拉曼散射 王永强 一，王海燕 ，马 省 ，李新建 (1．郑州大学物理工程学院，材料物理教育部重点实验室，郑州450052； 2．河南理工大学物理化学学院，焦作454003；3．郑州轻工业学院技术物理系，郑州 450002) 摘要 以硅纳米孔柱阵列(Si—NPA)为基底 ，采用浸渍沉积技术制备了具有较高表面增强拉曼散射 (SERS)活 性的A Si—NPA衬底，并采用扫描电子显微镜和透射电子显微镜对其表面形貌和结构进行了表征．在此基 础上 ，选择罗丹明6G(R6G)和结晶紫(CV)2种生物染料分子并采用不同的混合吸附程序对其共吸附状态下 的SERS光谱进行了探测．结果表明，当2种分子的溶液浓度均为 10～moL／L时，无论采用何种浸渍吸附程 序，其SERS谱中CV的特征拉曼峰都被 R6G完全掩盖．对溶液采用错级配置 (R6G和CV的浓度分别为 10 和 10～moL／L)后 ，所测SERS谱上获得了分别对应于R6G和 CV的分离良好、相对强度匹配、分辨率高 的2个SERS特征峰组，从而有利于简化现实混合探测过程中对SERS特征峰的指认和判断． 关键词 罗丹明6G；结晶紫；硅纳米孔柱阵列；Ag／Si—NPA；表面增强拉曼散射 ；共吸附 中图分类号 0647 文献标识码 A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．06．031 当一些分子吸附于某些粗糙金属如金、银或铜等表面时，其拉曼信号强度有可能会增大 l0 ～l0 倍，即发生表面增强拉曼散射 (SERS)效应．SERS技术作为一种有效的表面分析手段，因具有灵敏度 高的特点而有望被广泛应用于表面科学、电化学和生物医学等研究领域 ¨ J．通常，SERS技术通过判 断吸附分子种类 ，、分析吸附分子取向 。。和研究分子共吸附特征 等来实现对吸附分子及活性 基底相关特性的定性分析和表征．对于SERS增强机制的理论解释，目前主要包括表面等离子体模型 (物理增强)和电荷转移模型(化学增强)两类．大量实验结果表明，SERS基底的表面形貌和结构特性 对其拉曼活性具有重要作用，并能直接影响到SERS测量的灵敏度和分辨率；而通过SERS光谱研究分 子的吸附状况，则有助于确定基底活性位的种类及分布，理解 SERS增强机制并为进一步提高基底的 SERS增强性能提供指导． 长期以来，SERS技术一直被认为有可能成为生物医学领域的一种强大探测手段．但在实际应用 中，生物分子探测和基因诊断等都要求所使用的检测技术具有较高的灵敏度和特异性，单纯的SERS 探测难 以做到．例如，虽然已经实现了对吸附在SERS基底上寡核苷酸的直接探测，但不同寡核苷酸 在结构上的相似性则导致其 SERS光谱很难被精确区分 ．因此，利用具有更高 SERS灵敏度和分辨 率的染料分子对不同序列寡核苷酸进行标记，进而通过对染料分子的SERS精确探测来实现对不同序 列寡核苷酸的实质区分已成为一种可能的解决方案 ’J．显然，上述方案需要能够对多染料标记体系 进行混合探测；而染料分子共吸附体系中不同染料分子之间、染料分子与SERS基底之间的相互作用， 将最终决定 SERS探测的灵敏度和分辨率． 本课题组 曾以硅纳米孔柱阵列(Si—NPA)为衬底，采用浸渍沉积技术制备了具有较强SERS效 应的A Si—NPA活性基底，并实现了对低浓度腺嘌呤(10 mol／L)和罗丹明6G(R6G，10 mol／L) 的高灵敏度探测和分子吸附取向分析，证明了Ag／Si—NPA是一种有效的SERS活性基底．以此为基础， 本文以2种在生物分子标记中具有重要应用价值的染料分子 R6G和结晶紫 (CV)作为探测 目标分子， 收稿 日期：2011_09 5． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号和河南省重大科技攻关项 目(批准号：08210151