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维普资讯 第 16卷 第 4期 物 理 化 学 学 报 Vol 16 No 4 2000年 4月 ACTA PHYSICO—CHIM ICA SINICA April．2000 CH 自由基共振增强多光子 电离光谱 D6 ．， 陈 呖 E 科技 放 … 96) 董 cH由基—KEM—p塑 ，骞之一圣专 季z姿毒 荔 学科代码 ： B030402 。 CH 自由基在燃烧化学 、星际化学、化学发光和化学激光研究中 占有重要 的地位，并且作为 最简单的碳氢化合物，CH 自由基是理想的理论计算模型分子，在理论研究领域 中也有着重要 的地位 ．因此 ，多年来人们对 CH 自由基进行 了大量 的研究 “-91，但是对于 CH 自由基，到 目前 为止大部分局 限于低激发态 的研究，对于较高激发态 的研究报导则很少见 ．Chupka等 用 (2+1)REMPI方法获得了CHD态的 =2振动能级光谱 ．然而后来Tjossgm和 Smyth：测量 了同波段的REMPI光谱，发现他们测得的光谱谱峰强度与Chupka等的结果 “大不一样 ．理 论计算 表 明，在 皿 (=2)态能级附近存在三个 Ⅱ能级，这些能级之间相互 交叉，结构 比 较复杂，并且他们所用波长单光子能量恰好与 CH(C)态共振，从而对光谱 的研究和标识造成影 响．我们利用紫外激光光解 CHBr3产生 CH(A)态 自由基，然后用同一束激光多光子 电离，检测 产生的离子CH 和 C 离子，获得 了CH 自由基的(1+1)和(1+2)REMPI光谱，从而避免了CH (c)态的共振干扰 ．通过对光谱进行分析，获得 了相关态 的光谱常数及动力学特性 ． 1 实验装置 实验装置在前文 “已有描述 ．现简介如下 ：时间飞行质谱仪主要 由一 70cm长 的 自由飞行 管和 电离室 两部分组成 ．光源采用 YAG激光 (SpectraPhysics：GCR-170)泵 浦染料激光器 (Lumonics：HD．500，脉宽 10ns)输出波长可调的染料激光，经倍频器 (Lumonics：HT—mOO)倍颓 后，由焦距为 17cm 的石英透镜聚焦进入 电离室，与脉冲分子束垂直交叉 ．产生 的离子经 引出 电场和加速 电场的作用进入 自由飞行管，通过 70cm 的 自由飞行后，由微通道板 (MCP)接收 ． 信号经放大后输入瞬态记录仪进行记录，再送人计算机进行处理 当采集分质量谱信号时，通 过扫描激发波长得到分质量光谱 ．整套 TOF系统 由一扩散泵和一涡轮分子泵抽真空，背景真 空为 2×10一Pa，进样时背景压力约为 2×10～Pa．CHBb样 品：分析纯，上海试剂 四厂 ． ]999．07．19收到初稿，1999．11-08收到修改稿 联系^：陈 晒 ’国家 自然科学基金、中国科学院院长基金 、中国 科学院重大项 目、教育部留学回国工作基叠和 “2l1”r_程支持项 目 374 维普资讯 2 分析与讨论 在 241—251nm 波长 范 围内，用 一束激光光解 cHBb分子，再用 同一束光进行多光子 电离 检测生 八 成 的离子，发现主要产物为 c 、CH 离子 ．分别 固定 — V~√ 接收 C 、CH 离子，扫描激光波长，获得 C 、CH 离子 的分质量激发光谱 (见图 1)．从 图中可 以看出CH 的 分质量光谱 由非常明显三个支 P、口、 组成，通过后 面 的分析 可知此 光谱 为 CH D(=2)一 A(=0)的 (1+1)共振增