PHF-101柴油加氢精制催化剂的工业应用.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 6月 催化剂 PETROLEUM PR0CESSING AND PETROCHEMICALS 第 45卷 第 6期 PHF一101柴油加氢精制催化剂的工业应用 王 丹 ，郭金涛 ，张文成 ，丁庆玉。 (1．中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714；2．大庆石化工程有限公司) 摘 要：介绍了PHF-101柴油加氢精制催化剂在中国石油大庆石化分公司 1．2Mt／a柴油加氢精制装置首 次工业应用情况，加工原料为大庆催化裂化柴油、焦化柴油和焦化汽油的混合油，在不同工况下可生产满足国 Ⅲ、国Ⅳ及 国V排放标准要求 的柴油 。经过 37个月的运转 ，催化剂活性、稳定性 良好 。 关键词 ：加氢精制 催化剂 硫化 催化裂化柴油 焦化柴油 近几年 ，随着环保法规的 日益严格 ，柴油质量 方式引入载体 ，并采用金属导 向负载技术制备 出 升级的步伐也不断加快 ，我国 目前实施 的是 国Ⅲ w—Ni高活性催化剂。该催化剂具有适宜 的酸性 排放标准，要求柴油中硫质量分数小于 350~tg／g； 和孔道结构，催化剂表面活性金属组分均匀分散 ， 我国将于 2015年 1月在全 国范 围内实施国Ⅳ排放 具有直接脱硫和 间接脱硫两种活性 中心，助剂与 标准，要求柴油中硫质量分数小于 50 g ；2018 载体间产生协 同作用 ，有利于柴油馏分 中大分子 年1月实施国V排放标准，要求柴油中硫质量分数 硫化物的脱除，同时具有烯烃与芳烃饱和性能，实 小于 10~tg／g。 现了硫、氮、芳烃的同步脱 除，解决 了超低硫柴油 柴油馏分中所含硫化物可分为非噻吩类硫化 生产的技术难点。本文主要介绍 PHF-101催化剂 物和噻吩类硫化物 。非噻吩类硫化物 的沸点较 在大庆石化 1．2Mt／a柴油加氢精制装置的首次工 低，可通过直接脱硫路径进行加氢脱硫 ，比较容易 业应用情况及标定结果。 脱除。噻吩类硫化物 中包含噻吩、二苯并噻吩及 1 PHF一101催化剂性质 烷基苯并噻吩，噻吩类硫化物 中硫原子上孤对 电 子与芳香环上 兀键共轭 ，结构稳定 ，不易脱 除，尤 PHF一101催化剂的物化性质见表 1。 其是二苯并噻吩及其衍生物 的加氢脱硫活性较 表 1 PHF-101催化剂 的物化性质 低，需通过先加氢后脱硫 的间接脱硫路径进行。 项 目 数 据 如 4，6一二 甲基二苯并噻吩具有空间位阻结构 ，最 化学组成 难脱除。本课题组研究发现，以中国石油大庆石 孔体积／(mL ·g-1) 化分公司(简称大庆石化)催化裂化柴油为原料，当 比表面积 ／(m。·g ) 加氢柴油中硫质量分数小于 350 g时，剩余硫化 压碎强度 ／(N ·am ) 物为少量苯并噻吩、二苯并噻吩及其衍生物；当加氢 堆密度 ／(g ·cm ) 柴油中硫质量分数小于 50~tg／g时，剩余硫化物为 形状 二苯并噻吩及其衍生物；当加氢柴油中硫质量分数 粒径 ／ram 小于 lO~tg／g时，剩余硫化物仅为 4，6一二 甲基二苯 并噻吩。说明生产超低硫清洁柴油的难点是具有空 2 装置简介 间位阻结构的4，6一二甲基二苯并噻吩的脱除。 为了满足柴油质量升级的要求，大庆石化新 中国石油石油化工研究院与 中国石油大学 (JL京)联合开发 了超低硫柴油加氢精制催化剂